TITULACION DE UN ACIDO DIPRÓTICO
Una vez que se valora un ácido diprótico desconocido con una base intensa y se
representa la curva de valoración (pH ante volumen de la basa añadido), en nuestra
curva tienen la posibilidad de hallar unos puntos de vista que nos otorgan de manera
directa los pKa del ácido.
HA + H2O ⇄ A– + H3O+ [2.1]
Ka ≅ [A–][H3O+] / [HA] [2.2]
pH ≅ pKa + log ([A–]/[HA]) [2.3]
Dada una separación de un ácido débil, la expresión [2.3] nos permitiría calcular el
pKa de este (que es un costo constante y característico del ácido para una
temperatura determinada) midiendo el pH de la separación y la interacción de
concentraciones [A–]/[HA]. El pH se puede medir con un pH metro, empero conocer
las concentraciones [A–] y [HA] en la separación para lograr calcular su cociente no
es nada simple. Sin embargo, existe un procedimiento indirecto que puede solucionar
el problema y proporcionarnos un costo aproximado del pKa: la valoración del ácido
débil con una base profunda.
La valoración de un ácido con una base radica, como se conoce, en ir agregando muy
lento una separación de la base (BOH) sobre la del ácido (HA).
HA + BOH → B+ + A– + H2O [2.4]
Anterior a iniciar la valoración, el ácido HA va a estar parcialmente disociado, según
la estabilidad [2.1]. Sin embargo, al añadir un poco de base, esta reaccionará con el
ácido según [2.4] y se formará algo bastante más de A– a costa de la especie HA.
Si llamamos Ve al volumen teórico de base que es necesario para neutralizar todo el
ácido (es mencionar, para conseguir el punto de equivalencia de la valoración, ver la
figura 2.1), una vez que se haya agregado la mitad de aquel volumen (Ve/2) se habrá
valorado solo medio ácido. Por consiguiente, en aquel instante, alrededor de medio
ácido total inicial seguirá estando en la manera HA y la otra mitad se habrá convertido
en la manera A–. (Decimos “aproximadamente” pues el ácido, por su propia tendencia
a la disociación, genera de manera natural algo de A–; sin embargo, si el ácido es
suficientemente débil –y a los efectos de esta práctica puede considerarse tal si su
pKa es más grande que 3– dicha porción se puede despreciar).
pH Ve/2 ≅ pKa [2.6]
Por consiguiente, si una vez completada la valoración medimos en la curva de
valoración el pH que poseía la ruptura una vez que se agregó un volumen Ve/2 de la
base, aquel pH (pH Ve/2) coincidirá alrededor de (tanto más alrededor de cuanto más
débil sea el ácido) con el costo del pKa del ácido.
Ácidos dipróticos
El procedimiento puede generalizarse a ácidos dipróticos débiles, H2A, empero para
calcular su pKa1 y su pKa2 necesitaremos detectar 2 aspectos en la curva de
valoración (indicados gráficamente en la figura 2.2).
Esto ocurre en el instante en que se ha agregado medio volumen V1 primordial para
apreciar enteramente el primer protón, o sea, V1/2.
El otro es ese en que [HA–] ≅ [A2-], correspondiente al instante en que se ha
agregado medio volumen primordial para apreciar el segundo protón contado a partir
de que se valoró enteramente el primero, en otras palabras, contado a partir del primer
punto de equivalencia (primer “salto” en la curva de valoración). Si llamamos V2 al
volumen total primordial para neutralizar los dos protones del ácido diprótico, el punto
al que nos referimos es (V1 + V2) / 2, como se puede deducir de la figura 2.2.
Si llamamos Vt al volumen total de base primordial para conseguir este exclusivo
salto, entonces Vt/2 va a ser el volumen solicitado para ver el primer protón. Una vez
que se haya agregado la mitad de aquel volumen, Vt/4, se cumplirá la condición [H2A]
≅ [HA‑].
Si V1 es el volumen asociado a aquel salto visible, el del segundo debe ser 2V1;
entonces, el pKa1 se calcularía desde V1/2 y el pKa2 desde 3V1/2.
Por consiguiente, para decidir los pKa de un ácido diprótico hablamos de dibujar la
gráfica de su valoración con una base profunda, representando el pH en el eje de
ordenadas y el volumen de base en el de abscisas. Terminada la valoración
tendremos la posibilidad de medir en la curva trazada los pH que corresponden a los
aspectos de volumen comentados, y aquello nos proporcionará los valores
(aproximados) de pKa1 y pKa2.
ECUACIONES EMPLEADAS
SEGUNDA REACCION
REFERENCIAS
Potenciometría (III): Aplicaciones en Química. (2018, 16 enero).
TRIPLENLACE. [Link]
aplicaciones-en-quimica-2/
Determinación potenciométrica de los pKa de un ácido diprótico débil. (2018,
16 enero). TRIPLENLACE. [Link]
potenciometrica-de-los-pka-de-un-acido-diprotico-debil/
