Fire Assay
g / TM
Oz / TM
Oz / TC
Equipo y materiales
Balanza de sensibilidad 0,001 mg
Horno de fundición
Balanza para pesar la muestra
Tenaza para copela
copela
Crisol
Lingotera
Tenaza para crisol
Preparación de la muestra
Cuarteador Jones
Horno de secado
De muestras
Flux
El flux básico está compuesto por litargirio, carbonato de sodio y bórax.
De acuerdo a las características observadas en la muestra, se puede
requerir de un oxidante, como nitrato de potasio o de un reactivo reductor
(harina).
El litargirio es un óxido de plomo de color amarillo, de fórmula PbO y de
peso molecular 223,2 g/mol, de 99,9 % de pureza, con punto de fusión a
888 ºC y densidad 9,53 g/cm3
El carbonato de sodio, de color blanco, en forma de gránulos finos, de
fórmula Na2CO3 y de peso molecular 105,99 g/mol, de 98 % de pureza,
con punto de fusión a 851 ºC y densidad 2,53 g/cm3
El bórax, de color blanco, de fórmula Na2B4O7.10H2O, de peso
molecular 381,37 g/mol, con punto de fusión a 743 ºC y densidad 1,73
g/cm3
Para un mineral común, sin mucho hierro y con presencia de sílice
se requiere solamente el flux básico para efectuar satisfactoriamente
el análisis de oro por vía seca (fire assay).
Sin embargo, la mayoría de minerales presentan muchos
componentes como óxidos de aluminio (arcillas), óxidos de silicio
(cuarzo), calizas, piritas, sulfuros de metales básicos, sulfosales,
etc., por tanto, es necesario, además del flux básico, la presencia de
otros compuestos para que durante la fundición, reaccionen para
formar compuestos de baja densidad, conocidos en su generalidad
como escoria
Por otro lado, el flux básico será el encargado de formar compuestos
metálicos durante la fundición de la muestra mezclada con el flux
De acuerdo a lo anterior, si la muestra a analizar no presenta cuarzo
a la vista, es importante que además del flux, se adicione este
compuesto
De inicio, si no se conoce el comportamiento del mineral respecto
al flux básico durante la fundición, es recomendable partir de
acuerdo a los datos mostrados en la tabla
COMPONENTES PESO, GRAMOS % PESO
Litargirio 90 62
Carbonato de sodio 30 21
Bórax 20 14
Sílice 5 3
MUESTRA 1 assay ton --
Si en la muestra a analizar están presentes oro, plata o platino, son colectados
hacia la fase líquida metálica durante la fundición por medio del plomo
líquido proveniente del litargirio (reactivo adicionado).
La ganga es convertida dentro de una escoria fusible por medio de los
reactivos componentes del flux
Los metales preciosos poseen débil afinidad por los elementos
no metálicos, especialmente a altas temperaturas; así como una
alta afinidad por plomo fundido
Flux : Litargirio ......... PbO
Carbonato de sodio .......... Na2CO3
Borax .......... Na2B4O7
Sílice …….. SiO2
Principales reacciónes : Etapa de fundición
PbS + 3 PbO + Na2 CO3 = 4 Pb + Na2 SO4 + CO2
ZnS + 4 PbO + Na2 CO 3 = 4 Pb + ZnO + Na2SO4 + CO2
2 FeS2 + 15 PbO + 4 Na2 CO3 = 15 Pb + Fe2O3 + 4 Na2SO4 + 4 CO2
Analizando la primera ecuación ( de la pirita), vemos que la pirita de la
muestra (FeS2) reacciona con el litargirio (PBO) del flux, para formar
plomo metálico, que será finalmente el mayor componente del régulo
2 moles de pirita (120 g/mol) reaccionan con 15 moles de litargirio
(223,2 g/mol) para formar 15 moles de plomo metálico (207,2 g/mol).
Esto es, por cada 111,7 g de Fe (como FeS2) que reaccionan con el
litargirio, se forman 3 108 g de Pb metálico
Para un peso de muestra de 30 gramos, con un contenido de pirita
sobre 5 % el peso de Fe en la muestra será
30 x 5/100 = 1,5 g Fe
Luego, estos 1,5 g de Fe, de acuerdo a la reacción anterior, producirán:
1,5 x 3108 / 111,7 = 41,7 g de Pb
Lo cual ya es un régulo de excesivo peso por sólo ésta reacción
A medida que la muestra tenga mayor contenido de pirita, el régulo irá
teniendo cada vez mayor tamaño
Ante esta posibilidad, el analista químico, debe decidir por la
minimización del efecto de la pirita que al reaccionar con el litargirio
produce exceso de peso del régulo. Un reactivo reductor, que no tenga
reacciones colaterales, debería ser la opción a agregar al flux básico
A su vez, la pirita se reduce a sesquióxido de hierro Fe2O3 el cual
formará ferrosilicatos, carbonatos y metaboratos, con la sílice, el bórax
y el carbonato de sodio del flux, que conforman la llamada escoria, de
consistencia vidriosa y de bajo peso molecular
Es de vital importancia el control de tiempos y temperatura mientras se
verifican las reacciones durante la fundición. Para la reacción de la pirita
con el litargirio, indicada arriba, se produce el gas CO2 (el doble de
moles de CO2 por cada mol de FeS2).
Veamos porqué esta observación. Durante la fundición, si la
temperatura está muy alta, este factor favorece a la cinética de reacción
(se incrementa la velocidad de reacción), produciéndose en un tiempo
más corto el volumen del gas CO2, que peligrosamente, en su ascenso
y salida del crisol, podría arrastrar masa con tanta vigorosidad que un
derrame de la masa en fundición sería factible de darse, arruinando así
el análisis
Para un tamaño de muestra alrededor de 30 gramos de muestra, el
régulo a obtener debe pesar alrededor de 30 gramos. Para pesos
mayores o pesos menores de muestra, el régulo debería llegar a pesar
proporcionalmente al peso de la muestra
Un régulo de peso mucho menor a 30 gramos indica que no hubo una
completa captura de metales preciosos durante el tiempo de fundición de
la muestra con el flux en el horno, por lo que se debe repetir el análisis
para esa o esas muestras
Cuando empieza la fundición, debido a su menor punto de fusión, el
litargirio es el primer reactivo en pasar a la fase líquida (metal líquido)
sumado con las reacciones que comienzan a darse a medida que la
temperatura va subiendo
El plomo líquido así producido, debido a su gran peso molecular, desciende
lentamente a través de toda la masa presente en el crisol y dada la alta
afinidad de los metales preciosos por el plomo a altas temperaturas, se van
uniendo en ese descenso como una masa fundida metálica, que finalmente
constituirán el régulo
En tanto, debido a la casi nula afinidad de los metales preciosos por los
elementos no metálicos, estos componentes quedarán fuera del régulo y
reaccionarán entre sí y con los óxidos de hierro y otros óxidos metálicos para
formar la escoria
Un régulo excesivamente grande indica la presencia de sulfuros dentro de la
muestra, en cantidades muy altas y debe repetirse el ensayo controlándolo
con la adición de reactivos oxidantes
El carbonato de sodio, la sílice y el bórax reacciónan :
Na2 CO3 + SiO2 = Na2 SiO3 + CO2
Na2 CO3 + Al2O3 = Na2Al2O4 + CO2
Na2 B4 O7 + 2 CaO = Na2O. 2 CaO. 2 B2O3
Escoria
Procedimiento
Pesar el flux y colocar dentro del crisol de arcilla.
Pesar la muestra (molida a - malla 100 ) y adicionar al crisol
Mezclar fundente y muestra con una espátula.
Se inicia la fundición en mufla a la temperatura de 750ºC ,
y se sube gradualmente la temperatura hasta 950ºC , en más o
menos 50 minutos
En los primeros minutos se reduce algo de plomo desde litargirio
Al subir la temperatura se desarrollan las reacciones químicas y la masa
entra en agitación violenta reduciéndose el plomo y estas pequeñas “gotitas”
de plomo atrapan a las partículas de oro y plata
Asimismo, el carbonato de sodio y el bórax reaccionan con los
constituyentes ácidos y básicos de la carga, respectivamente, formando la
escoria
Fase escoria
Fase metal
❖ Finalmente, se completan las reacciones de formación de escoria y se
alcanza su fluidización, y todas las pequeñas partículas de plomo
precipitan, colectando las trazas remanentes de metales preciosos.
Se retira el crisol del horno y se vierte en una lingotera
La fase metálica ( régulo ) debe pesar alrededor de 30 gramos
El régulo es colocado sobre la copela que previamente se
ha calentado en la mufla
Durante la copelación, parte del plomo es oxidado a litargirio y volatilizado
y el resto es absorbido dentro de la copela por atracción capilar
Finaliza la copelación cuando el régulo disminuye su volumen y se
produce un “relampagueo” originado al momento de consumirse el plomo y
queda solo una esfera de metales preciosos que súbitamente solidifican
Si el régulo pesa demasiado, se debe a la presencia excesiva de sulfuros en la muestra,
como pirita. Este efecto se regula con la adición de nitrato de potasio, que reacciona:
5 Pb + 2 KNO3 = 5 PbO + K2O + N2
2 FeS2 + 6 KNO3 = Fe2O3 + 4 SO3 + 3 K2 O + 3 N2
Si por el contrario el régulo es muy pequeño, se debe a la poca o nula presencia de
sulfuros en la muestra y se corrige con la adición de un reductor ( harina que al
quemarse queda como carbón ) :
2 PbO + C = 2 Pb + CO2
RESULTADO :
Ley de oro = ( peso de botón de oro / peso de muestra )x 106
= gramos de oro por tonelada métrica
Separación oro – plata del botón
Si hay menos de 25 % de oro en el botón ….
El ácido nítrico disuelve a la plata
Si hay más de 25 % de oro en el botón …
Éste se comporta como oro y no se disuelve …
Si es así, se debe encuartar el botón
Onza troy ……. 31, 1035 gramos
Kilate ……. 1000/24 = 41,6667 milésimos
