CC.

 de Materiales: Materiales Poliméricos. 

TEMA 9: Materiales poliméricos.

9.1 Introducción.

Historia e incidencia económica de los plásticos.

9.2 Peso molecular y distribución

9.3 Estructura y clasificación de los polímeros.

9.4 Comportamiento de los polímeros termoplásticos.

Propiedades

9.5 Elastómeros.

9.6 Polímeros termoestables. Aditivos. Conformado de polímeros. Propiedades y Aplicaciones

 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

TEMA 9: Materiales poliméricos.

9.1.-INTRODUCCIÓN

9.1.1. HISTORIA

Los polímeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la celulosa, etc., se han empleado
profusamente y han tenido mucha importancia a lo largo de la historia. Se puede decir que
siempre han estado ligados al hombre y su forma de vida, muestra de ello es que muchos
avances han estado ligados a algún tipo de polímero:

Escritura ← papel y antes pergamino

Vestimenta ← seda, lana,…
Neumáticos ← caucho.

El desarrollo de los polímeros como materiales plásticos comenzó cuando se descubrió que las
resinas naturales podían emplearse para elaborar objetos de uso práctico. Estas resinas como el
betún, la gutapercha, la goma laca son extraídas de ciertos árboles o como el ámbar a partir de
residuos orgánicos (fósiles) vegetales. Se tienen referencias de que ya se utilizaban en Egipto,
Babilonia, la India, Grecia y China.

En América se conocía otro material utilizado por sus habitantes antes de la llegada de
Colón, conocido como hule o caucho.

El hule y otras resinas presentaban algunos inconvenientes y, por lo tanto, su aplicación

resultaba limitada. Sin embargo, después de muchos años de trabajos e investigaciones se
llegaron a obtener resinas semisintéticas, mediante tratamientos químicos y físicos de resinas
naturales.

Así, hasta finales del siglo XIX no aparecieron los primeros polímeros sintéticos. Una de
las razones principales es que la Química que se aplicaba hasta el siglo XVIII, tenía como
principios básicos tres procesos: “aislar, purificar y cristalizar”, y en el caso de los polímeros, con
un comportamiento distinto a los compuestos químicos tradicionales, estos tres procesos no
ayudaban a su análisis y determinación debido a que:

Se disuelven mal.
No destilan
No suelen cristalizar
Siempre se han considerado residuos (alquitranes o aceite).

[Escribir texto]  Página 2 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Los primeros polímeros que se sintetizaron se obtenían a través de transformaciones a

partir de polímeros naturales.

1493: 2º viaje de Cristóbal Colón, donde descubre un juego de pelota azteca con una pelota de
caucho que presenta una excelente elasticidad.

1748: Charles Marie de Codamine, envía a París caucho natural de lates del “Hevea
Brasilienses”.

1763: Se mezcla caucho natural con turpentina y la mezcla resultante se emplea como cemento.

1770: Priestly escribe desl cuacho natural “material que se vende a cubos con capacidad de
borrar → rubber (inglés) y cautchouc (francés)”

1791: Fabricación de trajes resistentes al agua.

1839: Charles Goodyear realiza la vulcanización del caucho al hacer reaccionar azufre con la
resina natural caliente. El producto obtenido resultó ser muy resistente a los cambios de
temperatura y a los esfuerzos mecánicos.

1846: Se sintetiza el primer polímero semisintético, el nitrato de celulosa, de forma accidental,

por el químico Christian Friedrich Schönbein. Es muy explosivo.

1861: Alexander Parkes patenta la nitrocelulosa como película o Nitrato de Celulosa plastificado.
Fue obtenida accidentalmente mediante la reacción de la celulosa con ácido nítrico y sulfúrico y
la llamó “Parkesina”, que se moldeaba con aceite de ricino. Sin embargo debido a su
inflamabilidad no tuvo éxito comercial.

El primer plástico se origina como resultado de un concurso realizado en 1860, cuando el

fabricante estadounidense de bolas de billar Phelan and Collander ofreció una recompensa de
10.000 dólares a quien consiguiera un sustituto aceptable del marfil natural, destinado a la
fabricación de bolas de billar. Una de las personas que compitieron fue el inventor
norteamericano John Wesley Hyatt, quien desarrolló un método de procesamiento a presión de
la piroxilina, un nitrato de celulosa de baja nitración tratado previamente con alcanfor y una
cantidad mínima de disolvente de alcohol. Si bien Hyatt no ganó el premio, su producto,
patentado con el nombre de celuloide, se utilizó para fabricar diferentes objetos, tuvo un notable
éxito comercial a pesar de ser inflamable y de su deterioro al exponerlo a la luz.

El celuloide se fabricaba disolviendo celulosa, un hidrato de carbono obtenido de las

plantas, en una solución de alcanfor y etanol. Con él se empezaron a fabricar distintos objetos

[Escribir texto]  Página 3 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

como mangos de cuchillo, armazones de lentes y película cinematográfica. Sin éste, no hubiera
podido iniciarse la industria cinematográfica a fines del siglo XIX.

1868: John W. Hyatt sintetizó el celuloide a partir de nitrato de celulosa.

1869: Schutzenberg sintetiza el acetato de celulosa.

1897: Krische y Spitteler desarrollaron otro plástico semisintético que tuvo buena aceptación
comercial, debido a la demanda de pizarrones blanco en las escuelas alemanas. Este material
se fabricó a base de Caseína, una proteína que se extraía de la leche al hacerla reaccionar con
formaldehído. Su principal aplicación fue la elaboración de botones.

1909: el químico norteamericano de origen belga Leo Hendrik Baekeland (1863-1944) sintetizó
un polímero de interés comercial, a partir de moléculas de fenol y formaldehído, y sometido a
elevada presión y baja temperatura. Este producto podía moldearse a medida que se formaba y
resultaba duro al solidificar. No conducía la electricidad, era resistente al agua y los disolventes,
pero fácilmente mecanizable. Se lo bautizó con el nombre de baquelita (o bakelita), el primer
plástico totalmente sintético de la historia.

Baekeland nunca supo que, en realidad, lo que había sintetizado era lo que hoy
conocemos con el nombre de material termoestable o resina termoendurecible.

Otra cosa que Baekeland desconocía es que el alto grado de entrecruzamiento de la

estructura molecular de la baquelita le confiere la propiedad de ser un plástico termoestable, es
decir que puede moldearse apenas concluida su preparación.

Fig 1: Teléfono de baquelita

Entre los productos desarrollados durante este periodo están los polímeros naturales
alterados, como el rayón, fabricado a partir de productos de celulosa.

Los resultados alcanzados por los primeros plásticos incentivaron a los químicos y a la
industria a buscar otras moléculas sencillas que pudieran enlazarse para crear polímeros.

[Escribir texto]  Página 4 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

A finales del siglo XIX y principios del siglo XX. se observó en diversos laboratorios que, por
acción de la luz o del calor, muchas sustancias simples, gaseosas o líquidas se convertían en
compuestos viscosos o incluso sólidos, nunca se imaginó el alcance que tendrían estos cambios
como nuevas vías de obtención de plásticos.

Otros polímeros importantes se sinterizaron en años siguientes, por ejemplo el

poliestireno (PS) en 1911 o el poli(cloruro de vinilo) (PVC) en 1912.

1922: el químico alemán Hermann Staudinger comienza a estudiar los polímeros.

1926: expone su hipótesis de que se trata de largas cadenas de unidades pequeñas unidas por
enlaces covalentes. En 1953 recibió el Premio Nóbel de Química por su trabajo.

En la década del 30, químicos ingleses descubrieron que el gas etileno polimerizaba
bajo la acción del calor y la presión, formando un termoplástico al que llamaron polietileno (PE).
Hacia los años 50 aparece el polipropileno (PP).

Otro de los plásticos desarrollados en los años 30 en Alemania fue el poliestireno (PS),
un material muy transparente comúnmente utilizado para vasos, potes y hueveras. El poliestireno
expandido (EPS), una espuma blanca y rígida, es usado básicamente para embalaje y aislante
térmico.

También en los años 30 se crea la primera fibra artificial, el nylon. Su descubridor fue el
químico Walace Carothers, que trabajaba para la empresa Dupont desde 1928. Descubrió que
dos sustancias químicas como el hexametilendiamina y ácido adípico, formaban polímeros que
bombeados a través de agujeros y estirados formaban hilos que podían tejerse. Su primer uso
fue la fabricación de paracaídas para las fuerzas armadas estadounidenses durante la Segunda
Guerra Mundial, extendiéndose rápidamente a la industria textil en la fabricación de medias y
otros tejidos combinados con algodón o lana. Desarrolló un gran número de nuevos polímeros:
poliésteres, poliamidas, neopreno, etc.

Durante La Segunda Guerra Mundial, tanto los aliados como las fuerzas del Eje
sufrieron reducciones en sus suministros de materias primas. La industria de los plásticos
demostró ser una fuente inagotable de sustitutos aceptables. Alemania, por ejemplo, que perdió
sus fuentes naturales de látex, inició un gran programa que llevó al desarrollo de un caucho
sintético utilizable. La entrada de Japón en el conflicto mundial cortó los suministros de caucho
natural, seda y muchos metales asiáticos a Estados Unidos. La respuesta estadounidense fue la
intensificación del desarrollo y la producción de plásticos. El nylon se convirtió en una de las
fuentes principales de fibras textiles, los poliésteres se utilizaron en la fabricación de blindajes y
otros materiales bélicos, y se produjeron en grandes cantidades varios tipos de caucho sintético.

[Escribir texto]  Página 5 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

La Segunda Guerra Mundial contribuyó al avance en la investigación de polímeros. Por

ejemplo, fue muy importante la obtención del caucho natural por caucho sintético.

Durante los años de la posguerra se mantuvo el elevado ritmo de los descubrimientos y

desarrollos de la industria de los plásticos. Tuvieron especial interés los avances en plásticos
técnicos, como los policarbonatos, los acetatos y las poliamidas. Se utilizaron otros materiales
sintéticos en lugar de los metales en componentes para maquinaria, cascos de seguridad,
aparatos sometidos a altas temperaturas y muchos otros productos empleados en lugares con
condiciones ambientales extremas.

En 1953, el químico alemán Karl Ziegler desarrolló el polietileno, y en 1954 el italiano

Giulio Natta desarrolló el polipropileno, que son los dos plásticos más utilizados en la actualidad.
En 1963, estos dos científicos compartieron el Premio Nóbel de Química por sus estudios acerca
de los los catalizadores de Ziegler-Natta.

En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos métodos de obtención,

polímeros y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores metalocénicos, fibras de alta resistencia,
polímeros conductores (en 2000 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid y Hideki Shirakawa
recibieron el Premio Nobel de Química por el desarrollo de estos polímeros), estructuras
complejas de polímeros, polímeros cristales líquidos, etc.

La década de los sesenta se distinguió por lograr fabricar algunos plásticos mediante
nuevos procesos, aumentando de manera considerable el número de materiales disponibles.
Dentro de este grupo destacan las llamadas "resinas reactivas" como: Resinas Epoxi,
Poliésteres Insaturados, y principalmente Poliuretanos, que generalmente se suministran en
forma líquida, requiriendo del uso de métodos de transformación especiales.

En los años siguientes, el desarrollo se enfocó en la investigación químico-sintética, con

atención especial en la modificación de plásticos ya conocidos mediante espumación, (cambios
de estructura química), copolimerización, (mezcla de varios monómeros de partida), aditivación
(conn elementos de carga) y reforzamiento ( con fibras de refuerzo).

En los años setentas y ochentas se inició la producción de plásticos de altas propiedades

como la Polisulfornas, Poliariletercetonas y Polímeros de Cristal Líquido. Algunas investigaciones
en este campo siguen abiertas.

Otro Premio Nóbel de Química fue concedido por sus estudios de polímeros a Paul Flory
en 1974.

[Escribir texto]  Página 6 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Las tendencias actuales van enfocadas al desarrollo de catalizadores para mejorar las
propiedades de los materiales y la investigación de las mezclas y aleaciones de polímeros con el
fin de combinar las propiedades de los ya existentes.

9.1.2. INCIDENCIA ECONÓMICA DE LOS MATERIALES PLÁSTICOS

En la época actual resultaría difícil imaginar que alguno de los sectores de nuestra vida
diaria, de la economía o de la técnica, pudiera prescindir de los plásticos. Sólo basta con
observar a nuestro alrededor y analizar cuántos objetos son de plástico para visualizar la
importancia económica que tienen estos materiales.

Dicha importancia se refleja en los índices de crecimiento que, mantenidos a lo largo de

algunos años desde principios de siglo, superan a casi todas las demás actividades industriales y
grupos de materiales.

El consumo de plásticos sólo se encuentra por debajo del consumo del hierro y acero,
pero debe tenerse en cuenta que estos tienen una densidad entre seis y sietes veces mayor a la
de los plásticos. Por esta razón, el volumen producido de plásticos fue mayor a la del acero.

Los plásticos seguirán creciendo en consumo ya que abarca el mercado del vidrio, papel
y metales, debido a sus buenas propiedades y su relación costo-beneficio.

El sector de envase y embalaje es el principal mercado por lo que respecta a la demanda

de materias plásticas, con una participación del 45,2% respecto al total de los plásticos
consumidos por la industria transformadora en España. El segundo mercado consumidor ha sido
el sector de la construcción, que ha supuesto un 15,1% respecto al total. A continuación, en la
Figura se muestra un diagrama en el que se representa el consumo de materiales plásticos
según sectores o mercados:

0,5%
1,6%
2,1% 0,6% 0,4%
2,5% 1,9%
1,2%
2,8%
4,0%

6,0% 45,2%

6,0%

10,1%
15,1%

EN V A S E Y EM B A LA J E C O N S TR U C C IO N A U T O M O C IO N

M O B ILIA R IO A G R IC U LTU R A ELEC TR O N IC A

P IN TU R A S ELEC T R O D O M ES TIC O S P IEZA IN D U S TR IA L

J U G U ETES Y O C IO M EN A J E A R T IC U L. P A P ELER IA

C A LZA D O A P LIC A C . M ED IC A S S in c la s if ic a r

[Escribir texto]  Página 7 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

9.2 PESO MOLECULAR Y DISTRIBUCIÓN

9.2.1 INTRODUCCIÓN

La posibilidad de utilizar los polímeros como materiales, es debido a su alto peso

molecular (104-105 g/mol para los “altos polímeros”).

Los altos pesos moleculares les confieren resistencia mecánica

(resistencia/oposición/impedimento a ser deformados) y resistencia al flujo (oposición al
desplazamiento de las cadenas macromoleculares del polímero).

Los polímeros sintéticos, se preparan a partir de unos procesos (reacciones de

polimerización), en los que se obtienen para un mismo polímero, diversas cadenas
macromoleculares que no tienen el mismo tamaño (misma longitud de cadena o mismo peso
molecular). Debido a ello, para la caracterización de los polímeros, se necesita utilizar la
estadística, y tenemos que considerar pesos moleculares promedio y un valor de peso molecular
“más probable”, es decir al que se acercan/aproximan la mayoría de las macromoléculas que
componen el polímero en cuestión.

Por tanto, para caracterizar un polímero se necesita caracterizar el conjunto de

macromoléculas que lo componen, y para ello, se introduce el concepto de “especie i”, o
“especie x”, que se refiere al conjunto de macromoléculas existente en el polímero que tienen el
mismo peso molecular, la misma longitud de cadena, o el mismo grado de polimerización.

Cada una de las “especies i” existentes en el polímero, estará constituida por un número
de macromoléculas determinado, por un número de moles determinado y tendrán un peso
molecular único e igual para todas las cadenas macromoleculares.

Por otra parte, esa “especie i”, estará presente en el polímero en una cantidad de
gramos determinada, de tal forma que la especie con mayor número de gramos en el polímero
en cuestión, será la especie “más probable”.

Por lo tanto, para calcular el peso de un polímero, tendríamos que realizar el sumatorio,
extendido a todas las especies i, presentes en el mismo, del número de gramos de todas y cada
una de las especies i.:

Definiciones

i (x)= grado de polimerización (nº de veces que se repite la unidad estructural monomérica
en la cadena macromolecular) alcanzado por la especie i(x)

" especie i" = conjunto de macromoléculas que han alcanzado el mismo grado de
polmerización

GP = grado de polimerización promedio (alcanzado por todas las especies i)

M0 = peso del monómero

Mi = M0i = peso de un i-mero

Ni = nº de moles de la especie i (i-mero)

Wi = Ni Mi = peso total de la especie i (i-mero)

[Escribir texto]  Página 8 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

GPn (xn)= grado de polimerización promedio en número

Mn = peso molecular promedio en peso

GPw (xw) = grado de polimerización promedio en peso

Mw = peso molecular promedio en peso

9.2.2- PESOS MOLECULARES PROMEDIOS. PESO MOLECULAR PROMEDIO EN

NÚMERO Y EN PESO.

Los pesos moleculares promedio más importantes son el peso molecular promedio en
número (Mn) y el peso molecular promedio en peso (Mw)

[Link] PESO MOLECULAR PROMEDIO EN NÚMERO

nº total de unidades estructurales Σ iNi

• GPn = =
nº total de moles de polímero Σ Ni

GPn = (Σ iNi / Σ Ni)

•
peso total del polímero Σ Ni Mi
• Mn = =
nº total de moléculas del polímero Σ Ni

Σ i M0Ni
• Mn = = M0 Σ (iNi / Σ Ni)
Σ Ni
• Mn = M0 GPn

• El peso molecular promedio en número, Mn, se define en términos del número de

moléculas y el peso molecular de las cadenas que constituyen una serie de ímeros,
contribuyendo al MWD.
• Viene influido por las especies i de peso molecular más bajo
• Mn = ∑Mi Ni / ∑ Ni = ∑Wi /∑ Ni
• Mi = peso molecular se las cadenas de cada especie i
• Ni = número de cadenas de cada especie i
• Wi = peso de las cadenas de cada especie i
• Está directamente relacionado con las propiedades de flujo

[Escribir texto]  Página 9 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

[Link] PESO MOLECULAR PROMEDIO EN PESO

• El peso molecular promedio en peso, Mw, se calcula con los mismos parámetros que el
Mn, pero con un mayor énfasis en la especies de mayor peso molecular.
• Viene influida por la parte central de la MWD, para la que la fracción en peso de las
especies i es mayor.
• Las colas de alto y bajo peso molecular, tienen sólo un pequeño efecto en el peso
molecular promedio en peso.
• Mw = ∑Mi 2Ni / ∑ Mi Ni = ∑ Mi Wi /∑ Wi
• Al aumentar Mw aumenta la frecuencia de entrelazamientos físicos en el polímero.
• Está relacionado con las propiedades mecánicas del producto acabado.

• Análogamente:
Peso total de unidades estructurales
• GPW = Σ (i Wi / Σ Wi) =
Peso total del polímero

Σ i Mi Ni
• MW = M0 GPW = M0

Σ MiNi

Σ i M0Mi Ni Σ Mi2 Ni
MW = =
Σ MiNi Σ MiNi

9.2.3. FRACCIÓN EN NÚMERO Y EN PESO. FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN DE PESOS

MOLECULARES. FÓRMULA GENÉRICA PARA PESOS MOLECULARES
PROMEDIOS. ÍNDICE DE POLIDISPERSIDAD

[Link]. Fracción en número

• ni =Ni / Σ Ni
• Ni = n º de moles de la especie i
• Σ Ni = n º de moles totales en el polímero
• Distribución numérica, ni (es la probabilidad de que una macromolécula escogida al
azar, sea un i-mero)

[Escribir texto]  Página 10 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

[Link]. Fracción en peso

• wi = Wi / Σ Wi
• w i=M0 i Ni / Σ M0 iNi
• Wi = i M0 Ni = peso de las cadenas con grado de polimerización i
• Σ i M 0N i = peso de todas las cadenas
• Distribución ponderal, o por peso, w i (fracción del peso total del polímero, cuyo grado de
polimerización es i), expresa la probabilidad de que una fracción determinada del peso
total del polímero tenga un grado de polimerización i
• Wi = ∫ wi di ; Wi = peso total
• La distribución de pesos moleculares, corresponde a una “DISTRIBUCIÓN DE
PROBABILIDADES
• Los pesos moleculares promedios corresponden a los “Momentos de la curva de
distribución de probabilidades”

[Link]. FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN DE PESOS MOLECULARES

Representación de la fracción en peso (wi) de cada una de las especies i, en

función del peso molecular de la especie (Mi) [curva MWD]
La gráfica incluye los momentos de la curva MWD (molecular weight distribution

[Link]. FÓRMULA GENÉRICA PARA PESOS MOLECULARES PROMEDIOS.

FÓRMULA GENÉRICA PARA EL CÁLCULO DE MOMENTOS DE LA CURVA DE

DISTRIBUCIÓN DE PESOS MOLECULARES

• Mk = ∑Mi(k+1)Ni / ∑ MikNi
Donde:

• Mk= Momento de la curva de distribución de pesos moleculares

• K= 0,1,2,3
• Mk = Mn para k=0
• Mk = Mw para k=1

[Escribir texto]  Página 11 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

[Link]. INDICE DE POLIDISPERSIDAD

El índice de polidispersidad (I), es el cociente entre Mw y Mn.

I=1 (polímero monodisperso). No es el caso para polímeros sintéticos.

I>1 (polímero polidisperso), tanto más cuanto mayor es I.

I = Mw/Mn

•
Representación de la fracción en peso (wi) de cada una de las especies i, en
función del peso molecular de la especie (Mi) [curva MWD], para un polímero que
se acerca a la monodispersidad (a) y otro típicamente polidisperso (b)

[Escribir texto]  Página 12 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Representación de la fracción en peso (wi) de cada una de las especies i, en función del
peso molecular de la especie (Mi) [curva MWD] para un PE. La gráfica incluye los
momentos de la curva MWD y los índices de polidispersidad.

[Escribir texto]  Página 13 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

9.2.4. INFLUENCIA DE LOS PESOS MOLECULARES PROMEDIOS Y

DISTRIBUCIÓN EN LAS PROPIEDADES DE LOS POLÍMEROS

Los polímeros sintéticos son polidispersos, lo que significa que están constituidos por un
conjunto de macromoléculas que no tienen, en conjunto, la misma longitud de cadena y el
mismo peso molecular. Se puede decir que un polímero está constituido por una mezcla de
especies de diferentes pesos moleculares.

Para obtener muestras monodispersas, hay que someter al polímero a un proceso

denominado fraccionamiento (fraccionar el polímero en sus especie i)

• Las moléculas de menor peso molecular (M), influyen en Mn:

• Disminuyen la resistencia a la tracción.
• Disminuyen la resistencia al impacto.
• Disminuyen la resistencia al desgarro
• Disminuyen la resistencia al medio ambiente activo ESCR (environmental stress
cracking).
• Disminuyen la tenacidad
• Mejoran el flujo en estado fundido (moldeo del material)
• UN POLIMERO CONSTITUIDO SÓLO POR MOLÉCULAS DE BAJO PESO
MOLECULAR TENDRÍA MALAS PROPIEDADES MECÁNICAS EN CUANTO
A RESISTENCIA Y TENACIDAD
• UN POLÍMERO CON UN NÚMERO PEQUEÑO DE MOLÉCULAS DE BAJO
PESO MOLECULAR TENDRÍA PROBLEMAS DE MOLDEO.

• Las moléculas de alto peso molecular, con los pesos moleculares más probables,
influyen en Mw:

• Aumentan la viscosidad del polímero en disolución.

• Impiden el flujo del fundido a baja cizalla.
• Aumentan la resistencia a la deformación (número de entrecruzamientos físicos)

• Las moléculas de muy alto peso molecular, influyen en Mz y Mz+1:

• Aumentan mucho el número de entrelazamientos físicos
• Aumentan la elasticidad
• Aumentan la resistencia al impacto.
• Aumentan la resistencia a la flexión
• Aumentan la tenacidad
• Aumentan la elasticidad del fundido (hinchamiento en boquilla)
• Disminuyen la procesabilidad (facilidad de transformación y/o moldeo en estado
fundido)

9.3. – POLÍMEROS.

Su nombre deriva del greco Poli=muchos; Meros=partes. Son, básicamente,

sustancias de peso molecular por encima de 1000 y como tal son llamadas también

[Escribir texto]  Página 14 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

"macromoléculas". Están formadas por la unión repetida de una o varias moléculas unidas por
enlaces covalentes.

La sustancia básica que da origen al polímero se llama "monómero", (Mono=Uno) y la unión de

estos origina un Polímero.

Ejemplo: el eteno (también llamado etileno, de que la forma molecular es C2H4) será nuestro
monómero. Unido este al otro si formará el llamado polímero "polietileno".

El PE común tiene aproximadamente 1000 átomos de carbono en su esqueleto, que recibe

también el nombre de cadena de carbonos. Aunque estas moléculas son muy grandes, no se
pueden ver fácilmente. Una molécula de PE normal mide aproximadamente 0.0025 mm estirada.

Como este tipo de macromoléculas son tan largas, los químicos no representan su estructura
química extendida. Se aplica en su lugar, una forma abreviada. La estructura repetida más
pequeña se denomina mero, y se dibuja entre corchetes del siguiente modo:

La n minúscula, o subíndice, indica el grado de polimerización.

El grado de polimerización (GP) representa el número de meros unidos en una molécula. Si el

GP es 500, significa que están combinadas 500 unidades que se repiten. La molécula sería
entonces PE, con 1000 carbonos, con una masa molecular de 14000 uma.

El polietileno de peso molecular entre 1000 y 5000 es un sólido céreo que adquiere propiedades
útiles como plástico sóli cuando su peso molecular es superor a 10000.

La masa molecular se calcula multiplicando GP por la masa molecular del mero (28 en el PE).
Esta masa molecular por tanto, es una representación de la longitud de la cadena. En función de
ese peso molecular las propiedades del polímero pueden variar considerablemente. Por ejemplo,
polímeros de largas cadenas o cadenas muy ramificadas, con pesos moleculares altos, implican
materiales muy viscosos.

Muchas de las propiedades de los polímeros, como por ejemplo la resistencia mecánica,
la elasticidad de los cauchos, la temperatura de la transición vítrea de plásticos amorfos o la
temperatura de fusión de fibras o materiales semicristalinos, se deben al alto peso molecular de
los mismos.

9.3.1.- ESTRUCTURA DE POLÍMEROS

[Escribir texto]  Página 15 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

La estructura de los polímeros puede hacerse desde un punto de vista de la química o de la

física.

La estructura química se refiere a la construcción de la molécula individual y la estructura física

al ordenamiento de unas moléculas respecto a otras, es decir a la orientación y la cristalinidad,
que en gran medida, dependen de la estructura química y a su vez condicionan el
comportamiento del material durante el procesado y su vida de servicio.

[Link] Estructura química

Los polímeros tienen como base compuestos covalentes de carbono, y otros elementos (H, O,
CI, F, N y S) con estos son capaces de formar enlaces covalentes con el carbono.

Los enlaces intramoleculares existentes son enlaces del tipo covalente (por compartición de
electrones) y tienen una gran cohesión, evaluándose esta en algunos centenares de kilo julios
por mol, lo que les confiere una gran ESTABILIDAD.

3
Fig 2: Configuración sp para los átomos de carbono de la cadena principal de la molécula de polietileno.

Sin embargo, las fuerzas de cohesión entre cadenas pueden ser muy diferentes, dependiendo de
las características de los átomos, y por consiguiente de su polaridad y de los sustituyentes de de
la cadena principal. La polaridad y el volumen de los átomos afectarán especialmente a las
fuerzas de cohesión entre cadenas, que a su vez determinará la flexibilidad del material,
temperatura de transición vítrea, de fusión y la capacidad de cristalización entre otras
propiedades.

Cuanto mayor sean las fuerzas de cohesión entre cadenas, más rígidos serán los polímeros y
mayor su temperatura de fusión en el caso de polímeros semicristalinos o la temperatura de
reblandecimiento en el caso de polímeros amorfos.

[Escribir texto]  Página 16 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

La introducción en la cadena principal de grupos aromáticos (grupos voluminosos y fácilmente

polarizables) aumenta la rigidez de la misma como en el caso del polietilenterftalato (PET).
Igualmente ocurro con la introducción de grupos voluminosos como sustituyentes de la cadena
principal, como en el polipropileno (PP) o del poliestireno (PS).

Fig.3: Estructura de diferentes polímeros

Según la estructura de las cadenas de los polímeros, estos pueden ser:

• Homopolímeros (polímeros formados por los monómeros de un solo tipo de sustancia).

• Copolímero (los polímeros son formados por monómeros de dos o más sustancias).

Comúnmente se emplean tan sólo dos, o como máximo tres monómeros diferentes. Los
copolímeros se clasificas según la secuencia de los monímeros:

Fig.4:Tipos de copolímeros

[Escribir texto]  Página 17 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

El ABS, por ejemplo, es un copolímero generalmente de bloque formado por secuencias de

acrilonitrilo, butadieno y estireno: el HIPS (poliestireno de alto impacto) es un copolímeros de
injerto que consta de una cadena principal de poliestireno y cadenas de polibutadieno injertadas.
SAN (estireno acrilonitrilo) es un copolímero al azar.

Según la morfología de la cadena, los polímeros pueden ser lineales (los monómeros si unifican
de lado al lado), ramificados (aparecen ramificado a lo largo del polímero que pueden ser
largas o cortas) o reticulados (los que forman "redes tridimensionales", al unirse unas cadenas
con otras vecinas de igual o diferente naturaleza). En este caso el polímero se hace insoluble y
no funde.

Grado de reticulación es una magnitud característica de los elastómeros y termoplásticos. Se

entiende por ello el porcentaje de puntos de reticulación dentro del conjunto del sistema como
resultado de la transformación. Si aumenta el grado de reticulación, aumentará también: la
resistencia mecánica, la rigidez, la resistencia a la deformación por calor. La elasticidad de los
elastómeros se puede ajustar dentro de amplios intervalos variando el grado de reticulación.

Las propiedades de los polímeros, pueden variar considerablemente dependiendo de si existen o

no ramificaciones y de la longitud de las mismas.

La configuración es la ordenación en el espacio de los sustituyentes alrededor de un átomo

particular. Cuando todos los grupos de sustituyentes de la cadena principal, quedan por encima
o por debajo del plano de la cadena principal se llama ISOTÁCTICA. Si los grupos sustituyentes
quedan alternativamente por encima y por debajo del plano, la configuración se denomina
SINDIOTÁCTICA, mientras que la secuencia al azar es la configuración ATÁCTICA.

[Link]. Estructura física

Los términos cristalino y amorfo se utilizan normalmente para indicar las regiones
ordenadas y desordenadas de los polímeros, respectivamente.

En estad sólido los polímeros pueden ser amorfos completamente o semicristalinos.

Las propiedades de los materiales termoplásticos dependen de la composición química

(la electronegatividad de los átomos que la forman) y de su estructura física u ordenamiento de
sus cadenas. Existen dos tipos:

Semícristalinos

Los niveles de cristalinidad pueden ir desde 0 % hasta 100%. El grado de Cristalinidad depende
de:

- longitud de la cadena
- grado de ramificaciones
- volumen de sus átomos

[Escribir texto]  Página 18 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

- condiciones de transformación
Los Termoplásticos semicristalinos son aquellos cuyas moléculas son química y
geométricamente regulares en su estructura. Las irregularidades ocasionales, tales como las
ramificaciones de la cadena, o la copolimerización de una pequeña cantidad de otro monómero
limitan el alcance de la cristalización pero no evitan que ocurra. Algunos ejemplos son: PE; PP;
POM; PA y Poliésteres (PET, PBT).

Fig.5:Estructura de material semicristalino

Estos materiales tienen menor transparencia (aparición de turbidez debido a problemas de

reflexión en la interfase cristal-amorfa), buenas propiedades químicas y térmicas, alta
contracción, buena resistencia al desgaste y menor estabilidad dimensional.

* Amorfos

Los termoplásticos con cadenas moleculares grandes o con grandes ramificaciones o

grupos funcionales no pueden doblarse para reagruparse y formar zonas cristalinas (las
moléculas están en completo desorden, enmarañadas entre sí en todas las direcciones).

Fig.6: Estructura de material amorfo

Los Termoplásticos amorfos más comunes son: PS, PC, acrílicos, ABS, SAN y PSU.

Los polímeros amorfos disponen de una baja contracción, buena transparencia, la

resistencia mecánica decrece gradualmente con la temperatura (no tiene punto de fusión), baja
resistencia química y al desgaste y mayor estabilidad dimensional.

9.3.2.- CLASIFICACIÓN DE POLÍMEROS.

Los Polímeros tienen formas diversas de clasificación. Las más importantes son:

• En cuanto a la estructura química – la funcionalidad de los grupos son la base de la

clasificación. Por ejemplo: Poliamidas, Poliuretanos, Poliéster, etc.

[Escribir texto]  Página 19 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

• En cuánto al método de preparación - pueden ser polímeros de adición (siendo el resultado de

la suma de las moléculas pequeñas y totalmente iguales entre si) como polietileno. O polímeros
de condensación (siendo el resultado de la condensación de dos monómeros y que elimina
sustancias más simples como el agua) como es el caso de la poliamida 6,6.

• En cuánto a las características tecnológicas - dos grupos pueden ser clasificados:

a) Termoplásticos – son aquellos polímeros que sometidos a calor y presión
reblandecen y funden. Retirado el calor y presión, tras un tiempo de enfriamiento,
solidifican. Son polímeros lineales o ramificados. Éstos se pueden fundir por calor y
solidificar por el enfriamiento, varias veces, sin perder sus características. Un
ejemplo es el POLIETILENO.

Fig.7: Granza de material termoplástico

b) Termoestables - Productos resultantes de resinas termoendurecibles sintéticas que

sometidas a Q y P, experimentan una reacción de curado, sus macromoléculas forman
enlaces en todas las direcciones del espacio, son polímeros tridimensionales. Tras esa
reacción de curado, se ha producido un cambio químico.

Después de preparados ya no se ablandan por calor ni son solubles en disolventes y,

siempre que se calienta este polímero hace cada vez más que se entrelace. Resinas
fenólicas, de urea-formol o baquelita.

• En cuánto al comportamiento mecánico se dividen en:

A - Elastómeros. Cauchos sintéticos y naturales.

Son materiales con muy bajo módulo de elasticidad y alta extensibilidad; es decir, se
deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el
esfuerzo. En cada ciclo de extensión y contracción los elastómeros absorben energía, una
propiedad denominada RESILIENCIA.

Por ejemplo, el látex extraído del árbol del caucho es una emulsión que contiene polímeros
del hizopreno.

[Escribir texto]  Página 20 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

El caucho natural es un material suave y se altera con el tiempo. Para resolver este problema
se hace normalmente la técnica de la "vulcanización" del caucho, (calentándolo con derivados
del sulfuro).

B - Plásticos

Son aquellos polímeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman

irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el término
plástico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polímeros.

Ej.: Un envase de PE, del PVC, etc. C

C – Fibras

Son los polímeros que tienen una gran resistencia a la tracción mecánica, alto módulo de
elasticidad y baja extensibilidad y, por lo tanto, sirven para la fabricación del alambre y
confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.

D – Recubrimientos

Son sustancias, normalmente líquidas, que se adhieren a la superficie de otros materiales

para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasión.

E – Adhesivos

Sustancias que combinan una alta adhesión y una alta cohesión, lo que les permite unir dos o
más cuerpos por contacto superficial.

Con grados de polimerización pequeños, pueden servir para la producción de tintas, barnices,
etc.Æ PVA, Poliacetato del vinilo, que también es utilizado, bajo forma de emulsión, como
pegamento.

• Por sus Características técnicas (propiedades)

™ Termoplásticos de uso general “COMMODITY”: engloba a todas las familias de polímeros de

gran consumo y poco valora añadido. Representan el 60% de la producción total.

PE, PP, PVC, PS, Acrílicos: PMMA, Poliéster, Resinas fenólicas y Cauchos.

™ Termoplásticos Ingenieriles: Son polímeros con características de resistencia, rigidez,

resistencia al calor y agentes químicos y temperatura que los hacen adecuados para
funciones técnicas.

[Escribir texto]  Página 21 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Mantienen la estabilidad dimensional y la mayoría de las propiedades mecánicas a T < 0ºC y

T>100ºC. Poliamidas (PA), Nylon, Policarbonato (PC), Poliacetales, Poliesteres lineales
aromáticos (PET), Polióxido de Fenileno, Poliéster cetona, Polisulfonas.

™ Polímeros de altas prestaciones: Con características ESPECIALES

¾ MECÁNICAS Ó TÉRMICAS

¾ Polímeros CONDUCTORES

¾ Polímeros FOTOSENSIBLES

¾ Con Actividad Biológica.

9.4 COMPORTAMIENTO DE LOS POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS.

Los plásticos frente a otros materiales convencionales:

™ Gran velocidad de producción: adecuados para la producción masiva.

™ Combinación única de propiedades y precio.
™ Variedad de colores y diseños.
™ Ligereza de peso (facilidad y economía en el transporte)
™ Elevada resistencia/peso.

Considerando la gran variedad de polímeros que forman los materiales plásticos, la

posibilidad de mezclar estos entre sí, y la gran variedad en la calidad, cantidad y tipo de aditivos
utilizados, se comprende que el número de materiales plásticos de posible utilización sea
teóricamente infinito y en la práctica asombrosamente numeroso.

Las propiedades que tienen en común los diferentes plásticos y que permiten agruparlos
como una clase de materiales son:

™ Materiales sintéticos, de elevado peso molecular y moléculas complejas.

™ Generalmente, compuestos orgánicos, derivados del petróleo. Excepción: siliconas y
otros plásticos inorgánicos modernos.
™ Sensibles a la temperatura: Termoplásticos/Termoestables.
™ Limitado intervalo de temperaturas de utilización. A bajas temperaturas pueden hacerse
frágiles, a altas temperaturas ablandan.
™ Baja densidad: 0,9-2,5 g/cm3
Material PE PC PVC Acero Aluminio
Densidad (g/cm3) 0.9 – 1.0 1.0 – 1.2 1.2 – 1.4 7.8 2.7

[Escribir texto]  Página 22 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

™ Resistencia mecánica análoga a la de los metales en base resistencia/peso pero mucha

menor rigidez.
™ Baja conductividad térmica.
™ Resistencia a agentes químicos inorgánicos (ácidos, álcalis, etc.) pero se atacan o
disuelven por algunos compuestos orgánicos.

[Escribir texto]  Página 23 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

9.4.1. Propiedades térmicas de los polímeros.

Las propiedades de los polímeros dependen de la temperatura.

• Al aumentar la temperatura se descomponen los enlaces secundarios (débiles) que unen

las cadenas.

• A una cierta temperatura, dejan de comportarse como sólidos elásticos y se comportan

como una goma (Temperatura de Transición Vítrea).

• A una temperatura mayor, los termoplásticos se funden en forma de líquido (Temperatura

de Fusión).

• Los termoestables no tienen Temperatura de Fusión (se descomponen).

• Cuanto mayor es el grado de cristalización, la Temperatura de Transición Vítrea y la

Temperatura de Fusión están más cercanas.

Las principales magnitudes que definen el comportamiento térmico de los plásticos son:

1. Conductividad térmica, K: medida de la velocidad o facilidad con que puede transferir

calor a través del material.

Los polímeros presentan valores bajos de conductividad, lo cual conlleva problemas de

procesado y por lo tanto, afecta al tiempo de ciclo.

Material Conductividad térmica típica (W/mK) Tª ambiente

Polímeros 0.05 – 1

Metales 50 - 5000

La conductividad térmica se ve afectada por:

-La cristalinidad, los polímeros amorfos tienen una conductividad térmica muy
baja y los semicristalinos bajas.

-La presión, porque si aumenta la presión aumenta la conductividad térmica.

Material PE PC PVC Acero Aluminio

Conductividad 0.32 – 0.4 --- --- 17.50 211

Tabla 1 : Conductividad térmica de diferentes materiales.

[Escribir texto]  Página 24 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

2. Capacidad calorífica, Cp. Es la variación de temperaturas que se produce en un peso

dado de un material en relación con la cantidad de calor aportado

Cp = (Dh/dT)P Cv (dU/dT)v

Los polímeros tienen una gran capacidad para almacenar o absorber calor modificando
su energía interna (porque transfieren mal el calor).

Cp típica de polímeros ≅ 0.4 – 0.9 cal/gºC

Cp típica de metales ≅ 0.1 – 0.3 cal/gºC

Material HDPE PC PVC PP PS PMMA

Capacidad calorífica 0,55 0,30 0,24 0,46 0,32 0,35

Tabla 2 : Capacidad calorífica de diferentes materiales.

Difusividad térmica, α: Determina la velocidad de intercambio térmico y por ello se

emplea para conocer la rapidez de enfriamiento de piezas y determinar el tiempo de
ciclo. Depende de la cristalinidad.

α = K / δCp

3. Coeficiente de expansión térmico, αv. Se pone de manifiesto en todo fenómeno de

aumento y disminución de temperatura.

Material Coeficiente de expansión térmica típica (cm/cm ºC)

Polímeros 5⋅10-5 – 7⋅10-5

Metales 1⋅10-5 - 4⋅10-5

Cerámicos 0,03⋅10-5 - 1⋅10-5

Muy en consideración para diseño de aplicación y de molde.

[Link]. Transiciones térmicas: Transición vítrea y fusión

Las transiciones térmicas principales que se producen en los polímeros son la transición vítrea
en los polímeros y la fusión para los polímeros cristalinos.

La transición vítrea (Tg) es una de las propiedades específicas que mejor contribuyen a
caracterizar a los polímeros amorfos. Cada polímero amorfo presenta una temperatura de
transición vítrea característica.

[Escribir texto]  Página 25 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

A esta temperatura se producen cambios sustanciales en la textura física de un polímeros, y

pasa de ser un material vítreo, frágil y relativamente denso a ser un material flexible, blando y de
naturaleza elástica.

En esta transición se experimenta una importante variación en la densidad o volumen específico,

el calor específico, los parámetros mecánicos y dinámicos, y sus equivalentes acústicos y
dieléctricos.

• A T<Tg los movimientos moleculares de las cadenas están congelados (material vítreo).

• A T>Tg las macromoléculas pasan rápidamente de una conformación a otra (molécula

flexible).

También presentan esta transición los polímeros cristalinos asociada a la fase amorfa.

Algunos polímeros son empleados a temperaturas por encima de sus temperaturas de transición
vítrea y otros por debajo.

Los plásticos duros como el poliestireno (PS) y el polimetilmetacrilato (PMMA), son usados
por debajo de sus temperaturas de transición vítrea; es decir, en su estado vítreo. Sus Tg están
muy por encima de la temperatura ambiente, ambas alrededor de los 100 ºC.

Los cauchos elastómeros como el poliisopreno y el poliisobutileno, son usados por encima
de sus Tg, es decir, en su estado caucho, donde son blandos y flexibles.

Para ser más cuantitativa la caracterización del fenómeno de la transición líquido-vítrea y la

Tg, se nota que durante el enfriamiento de un material amorfo desde el estado líquido, no ocurre
un cambio abrupto en el volumen, tal y como sucede en el caso de un material cristalino a través
de su punto de enfriamiento “Te”; en lugar de eso, a la temperatura de transición vítrea Tg, hay
un cambio en la pendiente de la curva de volumen específico vs. Temperatura, desplazándose
desde un valor bajo en el estado vítreo hasta uno más elevado en el estado elástico por encima
del rango de las temperaturas.

Esta comparación, entre un material cristalino (1) y uno amorfo (2), se muestra en la
siguiente figura.

Fig 16: Variación del volumen específico en la región de la transición vítrea.

[Escribir texto]  Página 26 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

El cloruro polivinílico (PVC) tiene una Tg = 83°C y es bueno, por ejemplo para la fabricación de
tuberías de agua fría, pero inadecuado para agua caliente. El PVC será siempre un sólido frágil a
temperatura ambiente.

La fusión es una transición que se manifiesta en los polímeros cristalinos; ocurre cuando las
cadenas poliméricas abandonan sus estructuras cristalinas y se transforman en un líquido
desordenado al pasar al estado fundido.

El proceso de fusión ocurre en un intervalo finito de temperaturas, cuya anchura depende de la

polidispersidad y de la existencia de irregularidades estructurales y morfológicas en los cristales
poliméricos. Los valores de la temperatura de fusión dependen de factores tales como: la
estructura y peso molecular, presencia de diluyentes, copolimerización, historia térmica, factores
instrumentales.

Pero incluso los polímeros cristalinos tienen alguna porción amorfa. Esta porción generalmente
constituye el 40-70% de la muestra polimérica. Esto explica por qué una misma muestra de un
polímero puede tener tanto una temperatura de transición vítrea como una temperatura de
fusión.

La porción amorfa sólo experimentará la transición vítrea, y la porción cristalina sólo la fusión. La
temperatura exacta a la cual las cadenas poliméricas experimentan este gran cambio en su
movilidad, depende de la estructura del polímero.

Para medir los puntos de fusión y las Tg, además de los calores latentes de fusión y los cambios
de capacidad calorífica también se emplea la calorimetría diferencial de barrido.

[Escribir texto]  Página 27 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

9.4.2. Propiedades mecánicas de los polímeros.

Los termoplásticos, si se someten a esfuerzos suficientemente grandes, se deforman de

manera similar a los metales dúctiles, cuando se ejerce sobre ellos esfuerzos superiores al límite
de fluencia. Los termoestables, por ser frágiles, se deforman muy poco bajo la aplicación de
cargas.

En el caso de los polímeros, sus propiedades mecánicas están determinadas por su

estructura Química y peso molecular. Propiedades como la resistencia a la tensión, módulo de
Young, dureza y facilidad de proceso requieren un valor de peso molecular mínimo para alcanzar
el óptimo. Si bien la resistencia mecánica aumenta con el peso molecular, la facilidad de
procesamiento disminuye

A diferencia de los materiales clásicos, el comportamiento mecánico de materiales

poliméricos depende también de las condiciones de medida: temperatura y velocidad de
aplicación de esfuerzos.

En el estudio de las propiedades mecánicas, siempre están involucrados un esfuerzo y

una deformación, que pueden producirse por tracción, compresión, flexión o cizalla.

El análisis de la variación interralacionada de ambos parámetros da lugar a cuatro tipos

fundamentales de propiedades mecánicas:

™ FLUENCIA, cuando el esfuerzo aplicado es constante y se mide la deformación

producida.

™ RELAJACIÓN DE ESFUERZOS, cuando la deformación se mantienen constante y se

mide el esfuerzo.

™ EXPERIMENTO DINÁMICO, si el esfuerzo (o deformación) se varían, de forma

sinusoidal y se estudia el desfase con que se produce la deformación (o esfuerzo).

™ DIAGRAMAS DE ESFUERZO-DEFORMACIÓN: cuando un material se somete a una

deformación variable pero siendo constante la velocidad de deformación y se registra el
esfuerzo que soporta el material en cada momento.

[Link]. Resistencia.

• Resistencia a la tracción. Un polímero tiene resistencia a la tracción

si soporta cargas axiales que tienden a alargarlo. Es importante para
un material que va a ser estirado bajo tensión. Las fibras necesitan
tener buena resistencia a la tracción. La tensión requerida para
romper la muestra representa la resistencia a la rotura del material a la tracción.

[Escribir texto]  Página 28 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

• Resistencia a la compresión. Un polímero tendrá resistencia a la compresión si soporta

cargas axiales que tienden a compactarlo.

• Resistencia a la flexión. Un polímero tiene resistencia a la flexión si es capaz de soportar

cargas que provoquen momentos flectores en su sección transversal.

• Resistencia al impacto (tenacidad). Se calcula a través de ensayos Izod o Charpy. Como

los metales, los polímeros presentan rotura dúctil frágil cuando se someten al impacto de
una carga, dependiendo de la temperatura, del tamaño de la probeta, de la velocidad de
deformación y del modo de aplicar la carga. Tanto los polímeros cristalinos y amorfos
son frágiles a temperaturas bajas y tienen relativamente poca resistencia al impacto, la
resistencia al impacto decrece gradualmente a altas temperaturas, cuando el polímero
comienza a reblandecerse.

• Resistencia a la torsión: Es la energía requerida para torcer una probeta de geometría

normalizada. Tiene una gran importancia, sobre todo la de las láminas o películas
utilizadas para el embalaje.

• Fatiga: Los polímeros pueden experimentar fallas por fatigas en condiciones de

esfuerzos críticos. Del mismo modo que en los metales, las fatiga ocurre a esfuerzos
relativamente pequeños comparados con el límite elástico. Los ensayos de fatiga de los
polímeros no duran tanto como en lo metales. Algunos polímeros presentan limite de
fatiga (un nivel de esfuerzo por debajo del cual el esfuerzo para que se produzca el fallo
se hace independiente del numero de ciclos.) otros polímeros parecen no tener ese
limite. La resistencia a la fatiga de los polímeros es menor que el de los [Link]
cargas aplicadas durante largos periodos de tiempo, producen una deformación gradual
de los plásticos, provocando fallas con cargas menores que las indicadas por las
pruebas de corta duración. Este tipo de falla se denomina creep.

[Link]. Diagramas de esfuerzo – deformación.

Los ensayo de esfuerzo – deformación, σ-ε, son los más ampliamente utilizados de todos los
ensayos mecánicos. Se obtienen al realizar ensayos de tracción, compresión y flexión.

Mientras dura el alargamiento de la muestra, (tracción) se mide la fuerza (P) que se está
ejerciendo sobre la misma, se divide por el área (A) de su sección transversal y el resultado es el
esfuerzo o tensión que experimenta la muestra:

P / A = Tensión (σ)

Con respecto a la deformación, por lo general, se habla de porcentaje de deformación o

alargamiento, que es el largo de la muestra después del alargamiento (L), dividido por el largo
original (L0), y multiplicado por 100.

[Escribir texto]  Página 29 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

L/ L0 x 100 % = Elongación

La elongación final representa cuánto puede ser alargada una muestra

antes de que se rompa. La elongación elástica es el porcentaje de
elongación al que se puede llegar, sin una deformación permanente de la
muestra; es decir, cuánto puede estirarse, logrando que ésta vuelva a su
longitud original al parar la tensión. Esto es importante si el material es un
elastómero. Los elastómeros tienen que ser capaces de estirarse
bastante y luego recuperar su longitud original. La mayoría de ellos pueden estirarse entre el
500% y el 1000% y volver a su longitud original sin inconvenientes.

Existen tres tendencias típicas de curvas de esfuerzo-deformación en los materiales

poliméricos:

A: Polímeros frágiles

B: Materiales plásticos.

C: Elastómeros

El punto de la curva que representa la máxima tensión, representa la resistencia a la tracción

(flexión o compresión). En el gráfico, la altura de la curva cuando la muestra se rompe,
representa la resistencia a la rotura y la pendiente (del primer tramo de la curva, que representa
la parte elástica del material) representa el módulo de elasticidad, y es un indicativo de la rigidez
del material.

Si la pendiente es pronunciada, la muestra tiene un alto módulo, lo cual significa que es muy
rígido, si es suave, la muestra posee bajo módulo de tracción y por tanto puede ser deformada
con facilidad. En general, las fibras poseen los módulos de tracción más altos, y los elastómeros
los más bajos, mientras que los plásticos exhiben módulos intermedios.

El área encerrada bajo la curva de tensión versus alargamiento, es la tenacidad.

[Escribir texto]  Página 30 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

La tenacidad es en realidad, una medida de la energía que una muestra puede absorber antes
de romper. Desde el punto de vista físico la resistencia plantea cuánta fuerza es necesaria para
romper una muestra, mientras que la tenacidad plantea cuánta energía hace falta para romperla.

Lo importante es saber que un material resistente, no

necesariamente tiene que ser tenaz. Esta situación se ilustra mejor
gráficamente:

Al observar las curvas detenidamente: la muestra (1) tiene mucho

mayor módulo que la muestra (2). Si bien es deseable que para muchas aplicaciones los
materiales posean elevados módulos y resistencia a la deformación, en el mundo real es mucho
mejor que un material pueda doblarse antes que romperse y si el hecho de flexionarse, alargarse
o deformarse de algún modo impide que el material se rompa, tanto mejor. De modo que cuando
se diseñan nuevos polímeros o nuevos composites, frecuentemente se sacrifica un poco de
resistencia con el objeto de conferirle al material mayor tenacidad.

En el siguiente gráfico se comparan las curvas típicas tensión-alargamiento para diferentes

clases de polímeros:

La curva (1), representa a plásticos

rígidos como poliestireno,
polimetilmetacrilato, policarbonato.
Pueden soportar una gran tensión,
pero no demasiada elongación antes
de su ruptura; no hay casi área bajo
la curva. Estos materiales son
resistentes, pero no muy tenaces.
Además, la pendiente de la recta es
muy pronunciada, lo que significa que los plásticos rígidos tienen módulos elevados.

Los plásticos flexibles (3), como el polietileno y el polipropileno difieren de los plásticos rígidos en
el sentido que no soportan tan bien la deformación, pero tampoco tienden a la ruptura. El módulo
inicial es elevado, o sea que resisten por un tiempo la deformación, pero si se ejerce demasiada
tensiónsobre un plástico flexible, finalmente se deformará, es decir, los plásticos flexibles pueden
no ser tan resistentes como los rígidos, pero son mucho más tenaces.

Es posible alterar el comportamiento tensión-alargamiento de un plástico con la adición de

plastificantes. Por ejemplo, sin plastificantes, el policloruro de vinilo, o PVC, es un plástico rígido,
que se emplea en la fabricación de tuberías de agua. Pero con plastificantes, el PVC puede ser
lo suficientemente flexible como para fabricar juguetes inflables para piletas de natación.

[Escribir texto]  Página 31 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Las fibras como el Kevlar, la fibra de carbono y el nylon tienden a exhibir curvas tensión
alargamiento como la curva (2). Al igual que los plásticos rígidos, son más resistentes que duras,
y no se deforman demasiado bajo tensión. Pero cuando es resistencia lo que se requiere, las
fibras tienen mucho que ofrecer. Son mucho más resistentes que los plásticos, aún los rígidos, y
algunas fibras poliméricas como el Kevlar, la fibra de carbono y el polietileno de peso molecular
ultra-alto poseen mejor resistencia a la tracción que el acero.

Los elastómeros (4) como el poliisopreno, el polibutadieno y el poliisobutileno muestran un

comportamiento mecánico completamente diferente al de los otros tipos de materiales; los
elastómeros tienen módulos muy bajos. Para que un polímero sea un elastómero, le hace falta
algo más que tener módulo bajo; el hecho de ser fácilmente estirado no le da demasiada utilidad,
a menos que el material pueda volver a su tamaño y forma original una vez que el estiramiento
ha terminado. Las banditas de goma no servirían de nada si sólo se estiraran y no recobraran su
forma original. Obviamente, los elastómeros recobran su forma por lo que presentan una alta
elongación reversible.

Las propiedades mecánicas de los polímeros son mucho más sensibles a los cambios de
temperatura en los alrededores de la temperatura ambiente. Por ejemplo, consideremos la curva
para el polimetacrilato, PMMA:

9.4.3- Propiedades eléctricas de los Polímeros.

La propiedad eléctrica básica está relacionada con la capacidad de los materiales para
transportar carga a su través. Esto se debe a que los electrones de valencia en estos materiales
forman parte de enlaces covalentes. Generalmente, los polímeros son aislantes pues no poseen
electrones o iones capaces de moverse y por lo tanto, son un buen material dieléctrico.

Una característica negativa, relacionada con este aspecto es que almacenan cargas
electroestáticas y crean campos electroestáticos que producen daños a los materiales que aíslan
debido a las pequeñas descargas contrarias que llegan a causar.

Aún cuando los polímeros son intrínsecamente malos conductores de la electricidad (aislantes),
esta propiedad puede ser alterada agregando ciertos aditivos. Esto se logra en ciertos plásticos

[Escribir texto]  Página 32 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

agregando grafito finamente pulverizado, mientras que en otros la conductividad se consigue

tratando el polímero con radiaciones gamma.

Material PE PC PVC Acero Aluminio

Cond. Eléctrica (s) --- --- 10-15 5.6 38.5

Tabla 3. Conductividad eléctrica de diferentes materiales.

9.4.4- Propiedades químicas de los Polímeros.

Los plásticos, desde un punto de vista químico, a bajas temperaturas, son generalmente más
resistentes a los ambientes que atacan a los metales y a la madera.

En general, son resistentes los ataques del agua, pero son muy sensibles a la luz solar (rayos
ultravioletas) y soportan bien los ataques atmosféricos.

La resistencia química de los polímeros también está fuertemente influenciada por el grado
de cristalinidad. En los polímeros cristalinos, los disolventes pueden atacar ligeramente la
superficie del polímero, que tiene una menor cristalinidad. Cuando se aplica un esfuerzo las
grietas producidas no se propagan una vez que llegan a las zonas cristalinas. Los polímeros
amorfos presentan una mayor solubilidad que los cristalinos. Los disolventes atacan al polímero
formando pequeñas grietas que se extienden por todo el polímero cuando se aplica un esfuerzo
por pequeño que sea.

9.4.5 - Propiedades ópticas de los Polímeros.

Presentan una gama muy amplia de propiedades ópticas, entendidas como la respuesta
a la interacción con la luz:

• Transparencia.
• Reflectancia.
• Color.

¾ Transparencia: capacidad para que la luz pase a su través sin cambios (pequeños).

Polímeros transparentes típicos: Polimetacrilato, PMMA, policarbonato PC, Poliestireno PS.

Criterio de transparencia: leer periódico a su través.

Posible lectura ptranparente

Imposible lectura pero ilustraciones reconocibles p translúcido.

[Escribir texto]  Página 33 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Apreciar tonalidades de color p semiopaco.

No diferenciar claro y oscuro p opaco

Los plásticos que no contienen aditivos son por lo general bastante traslúcidos, aunque
esta propiedad está fuertemente influenciada por la cristalinidad del material. Los polímeros
amorfos son transparentes, mientras que los cristalinos son opacos. Las zonas cristalinas
dispersan la luz, evitando así su libre trasmisión, dando lugar a translucidez u opacidad excepto
cuando se orientan o se tratan secciones muy finas. Por el contrario, en los polímeros amorfos el
empaquetamiento al azar de las moléculas no causa una difracción de la luz importante,
permitiendo una transparencia que no difieren mucho de la del propio vidrio.

La transparencia de los plásticos se puede perder, al menos parcialmente, por la

exposición a la intemperie o a cambios bruscos de temperatura. Es clara la pérdida de
transparencia con el paso de los años. Así el PMMA pierde un 20% de transparencia al cabo de
20 años.

¾ Reflectancia superficial: indica el brillo del material que está en función de su propia
superficie.

Viene dado por el índice de refracción, n. En la mayoría de los polímeros n oscila entre 1,3 -1,7 y
son poco brillantes.

¾ Color: la mayoría no poseen color, que es indicativo de la radiación no absorbida

por materia. Por ejemplo, algunas cadenas aromáticas absorben UV y azul por lo que el
color que presentan es naranja-amarillo.

9.5 ELASTÓMEROS Y CAUCHO

Un cierto número de polímeros lineales naturales y sintéticos conocidos como

elastómeros presentan como propiedade característica una La propiedad que caracteriza al
caucho es su elevada ELASTICIDAD (capacidad de experimentar deformaciones considerables
bajo esfuerzos relativamente débiles y de recuperar rápidamente la forma y dimensiones
originales cuando cesa de actuar la fuerza deformantes, restituyendo la energía almacenada
durante la deformación.

Bandas elásticas, ruedas de automóviles, juntas tóricas, mangueras son usos comunes de estos
materiales.

El compuesto de caucho más simple es un hidrocarburo elástico, cis -1,4-poliisopreno o 2

metilbutadieno, que surge como una emulsión lechosa o látex en la savia de varias plantas, pero
que también puede ser producido sintéticamente.

[Escribir texto]  Página 34 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

9.5.1. Propiedades físicas y químicas

El caucho en estado natural es un hidrocarburo blanco o incoloro.

A la temperatura del aire líquido, alrededor de -195 C, el caucho puro es un sólido duro y
transparente. De 0 a 10 C es frágil y opaco, y por encima de 20ºC se vuelve blando, flexible y
translúcido. Al amasarlo mecánicamente, o al calentarlo por encima de 50ºC, el caucho adquiere
una textura de plástico pegajoso. A temperaturas de 200ºC o superiores se descompone.

El caucho puro es insoluble en agua, álcali o ácidos débiles, y soluble en benceno,

petróleo, hidrocarburos clorados y disulfuro de C. Con agentes oxidantes químicos se oxida
rápidamente, pero con el oxígeno de la atmósfera lo hace lentamente.

El caucho debe estas propiedades únicas a su naturaleza polimérica, AMORFA, con

largas cadenas macromoleculares muy flexibles y las interacciones entre ellas son mucho más
débiles.

CAUCHO + INGREDIENTES = CAUCHO CRUDO

CAUCHO sin INGREDIENTES = CAUCHO VIRGEN

• Caucho crudo: si se le somete a un esfuerzo prolongado o a una temperatura

moderadamente alta, se producen deslizamientos de unas cadenas moleculares
respecto a las vecinas, por lo que no recupera su forma inicial.

Los primeros usos del caucho natural, recuperado en crudo del látex o aplicado directamente,
como en la impermeabilización contra agua, revelaron algunas limitaciones. Se volvían tiesos y
frágiles a bajas temperaturas, y blandos y pegajosos cuando estaban calientes. La invención de
la vulcanización venció estos problemas rápidamente y permitió muchos nuevos usos.

Por ello para conseguir una elasticidad elevada hay que unir las cadenas moleculares
entre sí, formando un retículo. (VULCANIZACIÓN)

El retículo es muy poco denso, sólo uno de cada cien a doscientos átomos de carbono a
lo largo de una cadena molecular interviene en la formación de un enlace con otro átomo de
carbono de una cadena adyacente, de manera que se conserva la gran capacidad de
deformación ,pero con ello basta para impedir los deslizamientos de unas cadenas respecto de
otras.

VULCANIZACIÓN: TRANSFORMACIÓN DE UN MATERIAL RELATIVAMENTE PLÁSTICO

(CAUCHO CRUDO) EN UN MATERIAL ALTAMENTE ELÁSTICO (Caucho vulcanizado o goma o
elastómero)

Las características microscópicas basadas en la organización espacial de las cadenas

del tipo “muelles de colchón” influyen en el comportamiento macroscópico del mismo,

[Escribir texto]  Página 35 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

caracterizado por su gran flexibilidad. Esta disposición permite obtener plásticos de gran
elasticidad que recuperan su forma y dimensiones cuando deja de actuar sobre ellos una fuerza.

9.6 POLÍMEROS TERMOESTABLES.

Las resinas termoestables son aquéllas que cambian irreversiblemente bajo la influencia
del calor, de la luz, de agentes fotoquímicos y de agentes químicos, pasando de un material
fusible y soluble a otro no fusible e insoluble, por la formación de un retículo tridimensional
covalente. En el proceso reactivo de entrecruzamiento o de curado, las cadenas poliméricas
(reactivos termoplásticos o líquidos) reaccionan entre sí y, a la vez, con un agente
entrecruzador, formándose macromoléculas orientadas en todas las direcciones y con
numerosos enlaces covalentes entre ellas. El retículo tridimensional formado confiere al material
curado unas propiedades mecánicas, térmicas y de resistencia química muy elevadas que los
hacen aptos para múltiples aplicaciones.

En general, los termoestables poseen una buena estabilidad dimensional, estabilidad

térmica, resistencia química y propiedades eléctricas. Es por ello que los materiales
termoestables se aplican en múltiples campos:

- Aeroespacial: Componentes de misiles, alas, fuselajes, etc.

- Aplicaciones domésticas: Interruptores, asas, etc.

- Automoción: Piezas ligeras para sustituir metales, frenos, pinturas, etc.

- Construcción: Espumas aislantes, techos, chapas para forrar paredes, pinturas, etc.

- Vestimenta: Botones, ropa tratada, etc.

- Eléctrico: Cuadro conexiones, recubrimientos, etc.

- Muebles: Puertas imitación madera, pantallas de lámparas, etc.

- Médico: Rellenos dentales, implantes ortopédicos, etc.

- Recreo: Raquetas tenis, barcas, etc.

- Herramientas: Papel de lija, etc.

[Escribir texto]  Página 36 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

La reacción de curado es crucial en la utilización del material termoestable. El curado de

termoestables es complejo e incluye varias etapas. Como se ilustra en la Figura 17, la química
del proceso de curado empieza con la formación y el crecimiento lineal de las cadenas que
pronto empiezan a ramificarse y posteriormente a entrecruzarse. A medida que la reacción
avanza el peso molecular aumenta rápidamente y varias cadenas se unen en un retículo de peso
molecular infinito.

Fig 17: Representación en dos dimensiones del curado de un termoestable. A) Monómeros. B) Crecimiento lineal y
ramificación por debajo del punto de gel. C) Formación de un gel, reticulación incompleta. D) termoestable, curado total.

La transformación, que ocurre rápidamente y de forma irreversible, en la que el material

pasa desde un estado de líquido viscoso hasta un estado de gel elástico, que marca el inicio de
la aparición del retículo, suele llamarse punto de gel. La gelificación es característica de los
termoestables y tiene una gran importancia en el procesado. El punto de gel es crítico en la
manipulación de los materiales termoestables, ya que a partir de este estado el material deja de
fluir y no puede ser procesado. El fenómeno de la gelificación ocurre en una etapa determinada
del proceso reactivo y depende de la funcionalidad, reactividad y estequiometría de las especies
reactivas

9.7. ADITIVOS.

Las propiedades de un polímero pueden alterarse considerablemente al incorporarle

aditivos. Un ejemplo bien conocido de ello ocurre con los cauchos, los cuales en función de los
aditivos incorporados pueden dar lugar a productos diferentes: neumáticos, cajas de baterías,
espuma de látex, bandas elásticas, goma de borrar, etc. Otro ejemplo notorio de productos
finales diferentes a partir de un mismo polímero es el de policloruro de vinilo (PVC), del que
pueden obtenerse tuberías rígidas de uso frecuente en la construcción, muñecos flexibles,
pelotas diversas, películas flexibles para manteles, impermeables, etc.

[Escribir texto]  Página 37 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

En unos casos un mismo aditivo puede encontrarse en una variedad de polímeros para
un amplio número de aplicaciones, por ejemplo ciertos antioxidantes. En otros casos, el aditivo
puede ser muy específico para un cierto polímero para un uso final particular.

En el contexto de los materiales termoplásticos se entiende como “Aditivo” un producto

auxiliar que entra a formar parte de un compuesto y mejora las propiedades características del
polímero base sin alterar su estructura química.

Físicamente, los aditivos pueden dividirse en cuatro grupos: sólidos, cauchos, líquidos y
gases, siendo estos últimos empleados para producir polímeros espumados o celulares.

En general, los aditivos deben tener las siguientes características:

• Eficientes en su función
• Estables bajo las condiciones de procesado o de transformación
• Estables bajo las condiciones de servicio
• No eflorescer ni sangrar
• No ser tóxicos ni impartir sabor u olor
• Económicos
• No afectar adversamente a las propiedades del polímero

Los materiales plásticos comerciales portan inherentes imperfecciones, tanto en su

estructura elemental, por ejemplo, ramificaciones largas y cortas situadas al azar, como en su
tamaño molecular, Pueden también estar presentes otros materiales extraños, tales como
residuos de catalizador, cadenas laterales oxidadas o materiales parcialmente reticulados, etc.;
todas estas impurezas pueden catalizar la descomposición del polímero principal. Como
consecuencia para estabilizar los plásticos es frecuentemente necesario el uso de aditivos.

Existen multitud de sustancias químicas útiles para materiales plásticos que producen
los cambios en las propiedades pretendidas. No obstante, algunas de las sustancias químicas
más rentables son también peligrosas e incluso tóxicas.

El movimiento ecologista ha influenciado enormemente en el uso de productos químicos

en la industria del plástico. El interés social sobre la contaminación del agua y el aire ha
supuesto importantes cambios en los materiales plásticos y los procesos de fabricación. Las
organizaciones de inspección de envases de alimentos, fármacos y productos de cosmética
tienen como objetivo eliminar el uso de sustancias químicas tóxicas y peligrosas. Una de las
medidas más eficaces de algunas de estas organizaciones es la prohibición de determinadas
sustancias químicas.

[Escribir texto]  Página 38 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

CLASÍFICACIÓN DE ADITIVOS (Máscia)

a. 1.- ADITIVOS DE TRANSFORMACIÓN

b. Estabilizantes
c. Lubricantes
d. Reductores de la viscosidad
e. Promotores de la fusión
f. Desmoldeantes

g. 2.- FLEXIBILIZANTES
h. Plastificantes

i. 3.- ESTABILIZANTES
j. Antioxidantes
k. Estabilizadores UV

l. 4.- MODIFICADORES DE SUPERFICIE

m. Agentes antiestáticos
n. Aditivos antibloqueo

o. 5.- MODIFICADORES OPTICOS

p. Colorantes y Pigmentos
q. Nucleantes

r. 6.- RETARDADORES DE LA COMBUSTIÓN

s. Inhibidores de ignición
t. Autoextinguidores
u. Supresores de humos

v. 7.- ADITIVOS DE ESPUMADO

w. Agentes de expansión

x. 8.- CARGAS

y. 9.- REFUERZOS

z. 10.- OTROS

[Escribir texto]  Página 39 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

9.8. CONFORMADO DE POLÍMEROS. PROPIEDADES Y APLICACIONES.

Hay varios métodos de transformación para producir formas con polímeros, incluyendo el
moldeo por compresión y transferencia, la extrusión (de películas, láminas, tubería y perfil), la
inyección entre otros. Las técnicas que se utilizan para conformar polímeros dependen en gran
medida de la naturaleza del mismo, en particular si es termoplástico o termoestable.

• Extrusión: técnica de fabricación para la obtención de productos lineales al hacer pasar

mediante presión a través de una hilera o boquilla un polímero fundido. Dicha boquilla
conforma el material termoplástico caliente para producir láminas, películas, tubos, perfiles y
bolsas de plástico.

• También se utiliza para recubrir cables con

termoplásticos o elastómeros.

Por extrusión soplado se obtiene una película de

plástico.

• Extrusión – calandrado: el calandrado es un proceso de fabricación para la obtención de

placas y películas por laminación de un material termoplástica fundida a través de varios
cilindros.

[Escribir texto]  Página 40 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

• Moldeo por Inyección: es un proceso discontinuo de producción de piezas complejas

mediante la introducción por presión de un polímero fundido en un molde cerrado para
producir una pieza. Este proceso es
similar al moldeo por fundición a presión
de los metales. Una amplia variedad de
productos como vasos, peines, engranajes
o cubos de basura.

• Moldeo por Compresión: en este proceso, una resina termoestable en polvo es calentado
y comprimido entre las dos partes de un molde mediante la acción de una prensa
hidráulica, ya que la presión requerida en este proceso es muy grande. La aplicación de
altas presiones y temperaturas hace que el
polímero se funda, llene el molde y de inmediato
se empieza a endurecer y a formarse
entrecruzamiento mediante las reacciones de
curado.

Este proceso se usa para obtener pequeñas piezas de baquelita, como los mangos aislantes del
calor de los recipientes y utensilios de cocina.

• Moldeo por soplado: una forma hueca de termoplástico, conocida como preforma, es
introducida en un molde y mediante calor y presión de un gas se expande pegándose a
las paredes de un molde. Este proceso es utilizado para producir botellas de plástico,
recipientes, tanques para combustibles y otras formas huecas.

• Moldeo por TERMOCONFORMADO: el termoconformado es un proceso de producción

de piezas abiertas a partir de placas, hojas o películas calentadas hasta el estado
semirígido y presionadas contra una matriz.

[Escribir texto]  Página 41 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

[Escribir texto]  Página 42 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

PROBLEMAS DE CIENCIA DE MATERIALES. POLÍMEROS

1.- Calcular el grado de polimerización, considerando que todas las cadenas del polímero
tienen igual longitud para los casos:

a) Una muestra de poli (metacrilato de metilo) (PMMA) de peso molecular

250000 g/mol.
b) Una muestra de poli (cloruro de vinilo) (PVC) de peso molecular 380000 g/mol.

2.- 10 g de PS aniónico, cuyo peso molecular es Mw= Mn= Mv = Mz = Mz+1= 250 000
g/mol. Si se le añade 200 mg de una impureza orgánica de peso molecular, M= 1000 g/mol.
¿Cómo afecta este hecho a la distribución de pesos moleculares?

3.- Con objeto de obtener un material de propiedades intermedias, se mezclan dos muestras
de polímero, A y B, de distintos pesos moleculares. Sabiendo que el polímero A tiene un Mn =
70000 y un Mw = 210000 y que el políemro B tiene un Mn = 120000 y un Mw = 360000 y que se
han preparado tres mezclas diferentes con un 25, 50 y 75% (en peso) del polímero A,
respectivamente; calcule los pesos moleculares medios en número y en masa de cada una de
las mezclas obtenidas.

4.- Una muestra de polímero está integrada por una mezcla de tres fracciones de
pesos moleculares 10000, 30000 y 100000. Calcular los pesos moleculares medios en número y
en masa para cada una de las siguientes mezclas de cada una de las fracciones anteriores.
a) Números iguales de moléculas de cada fracción
b) Masas iguales de cada fracción

5.- Los datos que se dan a continuación se obtuvieron para el PE. Determinar:
a) Peso molecular y el grado de polimerización promedio en peso.
b) El peso molecular y el grado de polimerización promedio en número

Rango de peso molecular wi ni

(g/mol) Fracción en peso Fracción en
número
0-3000 0.01 0.03
3000-6000 0.08 0.10
6000-9000 0.19 0.22
9000-12000 0.27 0.36
12000-15000 0.23 0.19
15000-18000 0.11 0.07
18000-21000 0.06 0.02
21000-24000 0.05 0.01

[Escribir texto]  Página 43 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

TEMA 10: Materiales compuestos.

10.1.- Definición. Fases constituyentes.

10.2.- Terminología en materiales compuestos.

10.3.- Fibras. Factor de forma. Materiales reforzados.

10.4.- Propiedades tecnológicas de Materiales reforzados

10.5.- Materiales compuestos Poliéster-fibra de vidrio. Formulaciones para moldeo y laminados.

10.6.- Procesos de fabricación de LAMINADOS

10.7.- Propiedades mecánicas de laminados. Influencia de la orientación de las fibras.

10.8.- Procesos de fabricación de materiales compuestos. PIEZAS FINALES

[Escribir texto]  Página 44 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

TEMA 10: Materiales compuestos.

10.1.- DEFINICIÓN. FASES CONSTITUYENTES.

10.1. DEFINICIÓN

Un material compuesto en un material multifase que conserva, en una proporción

significativa, las propiedades de las fases constituyentes, de manera que presenta la mejor
combinación posible entre las mismas.

Los materiales compuestos o “composites” se definen como combinaciones de dos o

más materiales, cuyas propiedades finales superan a las que posee cada componente por
separado. De esta forma, su uso se ha extendido en los últimos años, sobre todo para
aplicaciones donde son necesarias piezas con propiedades combinadas que los materiales por
separado no pueden proporcionar.

10.2. FASES CONSTITUYENTES

Fibra: Fase dispersa anisótropa que proporciona alta resistencia mecánica y rigidez en la
dirección de orientación de la misma. Se pueden distinguir desde pequeñas partículas a fibras
con gran relación longitud/diámetro.

Su inclusión en la matriz mejora sus propiedades originales, aumentando entre otras, la

resistencia a la tracción, compresión, tracción y la estabilidad térmica. Además favorecen la
estabilidad dimensional del material compuesto, disminuyendo tanto la expansión térmica como
la contracción producida en los procesos de moldeo.

Matriz: Fase continua que une las fibras y actúa como medio dispersivo, distribuyendo y
transmitiendo los esfuerzos aplicados y protegiendo las fibras del deterioro superficial.

La matriz puede ser un material bien polimérico, metálico o cerámico que define el
volumen donde se encuentran alojadas las fibras, a las que protege de ataque químico y de
procesos abrasivos; tiene carácter continuo y su objetivo es transferir los esfuerzos de unas
fibras a otras y mantener su alineación, de tal forma que ambas fases deben combinar las
propiedades que se persiguen en el material compuesto final.

El uso de compuestos de matriz metálica (Al, Ti….) o cerámico está limitado a temperaturas de
servicio muy superiores a 300 ºC, con aplicaciones en cohetes, motores térmicos

[Escribir texto]  Página 45 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

En la interfase entre las fases principales, fibra y matriz, puede existir como componente un
agente de acoplamiento, que sirve para aumentar la compatibilidad entre las mismas.

Fig. 18: Región interfacial con el agente de acoplamiento entre las fibras de vidrio y la matriz de Polipropileno (PP)

10.3. TIPOS DE FIBRA

10.3.1. Fibras de carbono:

Las propiedades que aporta este tipo de refuerzo al material compuesto, son entre otras:
elevada conductividad eléctrica, resistencia térmica y resistencia a la acción corrosiva de
agentes químicos; la combinación de elevada resistencia mecánica y módulo de elasticidad con
baja densidad, favorece su empleo en el campo de las aplicaciones estructurales.

10.3.2. Fibras de aramida:

Entre las ventajas que aportan al material compuesto, es una baja densidad con alta
resistencia y alto módulo elástico, confiriéndola la mayor resistencia a tracción específica de la
mayoría de los materiales conocidos (con la única excepción de los recientemente descubiertos
nanotubos de carbono y grafito).

10.3.3. Fibras de vidrio

Como ventajas de este tipo de fibra cabe destacar que presenta una alta resistencia a la
tracción, y que es un excelente aislante térmico e inerte a diversas sustancias químicas, como
los ácidos.

[Escribir texto]  Página 46 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Red cristalina de la fibra de carbono Red cristalina de fibras de Poliaramida

Resistencia específica de diferentes tipos Resistencia específica frene a módulo

de fibra elástico específico para distintos tipos de
fibra

10.2.- TERMINOLOGÍA EN MATERIALES COMPUESTOS

A) Viene en función del tamaño de la fase dispersa

Simples (< 10-8 m)

Materiales Compuestos Microcomposites ( 10-8 m - 10-6 m)

Macrocomposites (> 10-8 m)

Un ejemplo de microcompuesto es el formado por la cementita (Fe3C), dura y frágil y el Fe, fase
blanda y dúctil.

[Escribir texto]  Página 47 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

B) En el caso de materiales compuestos de matriz polimérica viene en función del tamaño

del componente que se añade a la matriz y que afecta significativamente a las propiedades
mecánicas del material.

B.1.- Fase dispersa de fibras continuas y largas, también tejidos. Porcentaje de fibras 20-50%
en peso.

B.2.- Fase dispersa de fibras cortas, o bien, partículas

Resistencia específica frente a la T de materiales compuestos

[Escribir texto]  Página 48 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

10.3.- FIBRAS. FACTOR DE FORMA. MATERIALES REFORZADOS.

10.3.1Geometría de las fibras

Las propiedades mecánicas de los materiales compuestos, dependen en gran medida de:

1.- Diámetro y longitud de las fibras

2.- Fracción en peso y/o en volumen de las fibras

3.- Presencia de huecos, que depende a su vez

- Mojado de las fibras por la matriz

- Desprendimiento de volátiles durante la fabricación

1.- En cuanto al primer factor, se define el “factor de forma” (l/d) de la fibra. En

función del mismo, se clasifican como:

- Fibras continuas o largas (l/d = ∞)

- Fibras cortas 10< l/d < 1000

Existe reforzamiento cuando el factor de forma (l/d) ≥ 50

10.4.- PROPIEDADES TECNOLÓGICAS DE MATERIALES REFORZADOS

Los factores que van a influir en las propiedades finales del material compuesto

™ Grado de dispersión de las fibras en la matriz

™ Contenido de las fibras (Vf, wf)

™ Características de las fibras (propiedades mecánicas, químicas, comportamiento a la

intemperie…………….)

™ Propiedades de la matriz

[Escribir texto]  Página 49 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

™ - Características de la interfase

Materiales compuestos. Polímeros reforzados. Variación de propiedades en relación a la matriz

- Mayor resistencia mecánica y módulo elástico en tracción

- Mayor temperatura de deformación por calor

- Mayor resistencia al impacto a baja temperatura

- Mayor estabilidad dimensional

- Menor expansión térmica

- Menor contracción durante el moldeo

10.5.- MATERIALES COMPUESTOS POLIÉSTER-FIBRA DE VIDRIO.

FORMULACIONES PARA MOLDEO Y LAMINADOS

10.5.1. Materiales compuestos de Poliéster con fibra de vidrio

En la actualidad estos materiales ocupan una posición relevante, siendo estas resinas
(poliéster insaturado) de gran utilización debido en gran parte a la combinación de buenas
propiedades tecnológicas y un bajo precio. Las fibras, que actúan como refuerzo de la matriz,
son habitualmente de vidrio, que se comercializa en distintas formas:

10.5.2. Mat de fibra orientada (unidireccional, bidireccional..)

Presenta un módulo elástico, resistencia a la fatiga y a rotura superior en la dirección

paralela a la orientación de las fibras, lo que permite aumentar la rigidez en zonas localizadas de
la pieza.

10.5.3. Mat de fibra no orientada (unifilo)

Presenta propiedades isotrópicas, con excelente comportamiento al impacto.

[Escribir texto]  Página 50 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Fibra corta

Con excelente impregnación fibra/resina, mejora el flujo en las zonas de la pieza con
nervaduras, detalles, etc.

Roving de fibra de vidrio

Hilos continuos de filamento de fibra de vidrio, usualmente del tipo E, sin torsión
mecánica

Fabricación de fibra de vidrio con diferentes diseños

10.5.4. Componentes de la resina

El poliéster insaturado (UPR) es un polímero termoplástico, que se obtiene por

polimerización de un diácido y un dialcohol. Los productos de partida son diversos, aunque los
más utilizados son el ácido/anhídrido ftálico y el dietilenglicol.

El otro componente principal es un monómero que es capaz de polimerizar con el

poliéster insaturado a través de sus dobles enlaces. Este monómero es, a su vez, disolvente del
poliéster, siendo el más utilizado el estireno y luego el vinil-tolueno. Se utiliza en proporciones de
30% y 50% en peso.

El monómero/disolvente modifica la viscosidad de la resina y da lugar al desprendimiento

de volátiles durante el proceso de polimerización (entrecruzamiento o curado). El poliéster
termoplástico se convierte en un termoestable por el proceso de curado, produciéndose
“encogimiento” o contracción del material; para contrarrestarlo, se fabrican resinas a las que se
añade polietileno (PE), o bien Poliacetato de vinilo (PVA) en proporciones que varían del 30% al
50% en peso, fabricándose así resinas de bajo encogimiento hasta sin encogimiento.

[Escribir texto]  Página 51 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

10.5.5. Formulación de material compuesto poliéster-fibra de vidrio

- Poliéster insaturado (UPR)

- Peróxidos

- (Catalizadores)

- Inhibidores

- Espesantes

- Cargas

Se necesita un agente externo (calor, radiación UV) para la reacción de curado y

peróxidos que inician la reacción, que se produce por un mecanismo radicálico.

Los inhibidores impiden que la reacción de polimerización se desarrolle con anterioridad

al proceso de fabricación del producto acabado, por ejemplo, durante el transporte y/o el
almacenamiento.

Los sistemas pueden ser de curado en frío para el que se necesitan catalizadores, o bien
de curado en caliente.

Los espesantes modifican la viscosidad del sistema.

[Escribir texto]  Página 52 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Esquema de formulación de material compuesto antes y después del proceso de curado

10.6.- PROCESOS DE FABRICACIÓN DE LAMINADOS

10.6.1. Fabricación de laminados

Los laminados de materiales compuestos, SMC (Sheet moulding compounds), son productos
semielaborados que contienen la resina y los componentes necesarios para fabricar el material
acabado y utilizan fibras de distintos tipos, tanto fibras largas continuas, como fibras cortas con
diferente alineación, o bien dispuestas al azar, así como fibras tejidas.

10.6.2. Fabricación contínua de SMC

1.- Preparación de la pasta de impregnación

La pasta contiene la resina y componentes de la formulación. Se utilizan mezcladores

con agitación, preparándose la mezcla a impregnar.

Su dosificación se realiza por medio de rasquetas, o, por medio de dosificadores con

orificios taladrados.

2.- Alimentación de la fibra de vidrio (fibra continua, roving,……)

3.- Aplicación de películas de PE (polietileno)

La pasta de la resina y las fibras se depositan entre dos láminas de PE que se alimentan
de forma continua, quedando una estructura tipo sándwich, formando el PE las capas externas y
la resina y refuerzo la capa central. El PE protege las fibras de deterioro y abrasión superficial,
eliminándose con anterioridad al proceso de curado/fabricación.

[Escribir texto]  Página 53 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

10.6.3. Tipos de laminado

Tipo SMC-R (R, random, fibras distribuidas al azar)

A partir de fibras cortadas de 25 a 50 mm de longitud, con contenidos del 25 al 65% en

peso de fibras, usualmente 30%

Fabricación de SMC-R

Tipo SMC-C (C, continous, fibra continua) y SMC-R

C, fibra continua, las fibras no están cortadas, sino que son continuas y se disponen de
forma unidireccional. Se fabrica usualmente en combinación con el tipo SMC-R.

Fabricación de SMC-C en combinación con SMC-R

[Escribir texto]  Página 54 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Tipo SMC-D (D, directional, fibra direccional)

A partir de fibras largas cortadas de 75 cm o más, orientadas en el sentido de la

fabricación del SMC; en combinación, usualmente del SMC-R, denominándose SMC-D/R

Fabricación de SMC-D/R

Una vez fabricado, el laminado continuo se corta en hojas para la fabricación de los
SMC, resultando con espesores de 2-4 mm y un peso de 3-5 kg/cm2. El diseño puede ser muy
variado en función del tipo de fibra y su disposición en el material compuesto, influyendo el
diseño seleccionado en las propiedades mecánicas finales del material compuesto.

Estos laminados, se pueden moldear directamente en una prensa de compresión a una

temperatura de 140-150 º C y una P =100 bares durante 2 minutos.

[Escribir texto]  Página 55 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Diferentes diseños de laminado SMC y selección del número y tipo en función de las propiedades finales
requeridas en la pieza fabricada

10.7.- PROPIEDADES MECÁNICAS DE LAMINADOS. INFLUENCIA DE LA

ORIENTACIÓN DE LAS FIBRAS.

A. Laminados de fibras largas

Para el análisis de las propiedades mecánicas del laminado, se supone que se cumplen las
siguientes condiciones:

- Que matriz y fibra se comportan como materiales elásticos.

- Que la interfase es de espesor infinitesimal.

- Que la unión es perfecta, es decir que no hay discontinuidad de deformaciones a

través de la interfase.

- Que el material cercano a la fibra tiene las mismas propiedades que el lejano.

- Que las fibras están colocadas de una forma regular.

[Escribir texto]  Página 56 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

B. Cálculo teórico del módulo elástico

Se considera que la fibra y matriz experimentan la misma deformación (ε) al aplicar el esfuerzo,
al comportarse elásticamente:

σf = Ef ε

σm = Em ε

La tensión soportada por el material es la suma de las tensiones soportadas por cada una de las
fases

P = Pf + Pm

siendo: Pf = σf Af

Pm = σm Am

P = σf Af + σm Am

Vf = (Af /A); Vm = (Am /A); Vm = 1 - Vf ; A= sección transversal

total

Se deduce:

E║ = Ef Vf + Em (1- Vf )

σ║ = σf Vf + σm (1- Vf )

Regla de las mezclas

E║ = Módulo elástico del material compuesto, como respuesta a la aplicación de un esfuerzo en

la misma dirección de la de orientación de las fibras

Ef y Em son los módulos elásticos de la fibra y la matriz respectivamente

Vf y Vm son la fracción en volumen de las fibras y la matriz, respectivamente, en el material

compuesto

σ║ = resistencia a la tracción del material compuesto cuando se aplica un esfuerzo en la misma

dirección de la de orientación de las fibras

σf y σm son la resistencia a la tracción de la fibra y la matriz respectivamente.

[Escribir texto]  Página 57 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Para el módulo transversal (E┴):

σ = σf = σm

εf = (σ / Ef )

εm= (σ / Em )

La deformación total es:

ε = Vf εf + Vm εm

E┴ = [Ef Em / (Ef (1- Vf ) + Em Vf )]

C. Laminados con fibras cortas

Influencia de la disposición y el alineamiento de las fibras en la lámina

En la regla de las mezclas, se introduce un factor η, que incorpora:

- La influencia del alineamiento de las fibras

- La influencia de la dirección de orientación del esfuerzo

- La influencia de la dirección de aplicación del esfuerzo

E║ = Ef Vf η + Em (1- Vf )

η = 1.0 (fibras alineadas unas con respecto a otras y aplicación del esfuerzo
paralelamente a la dirección de alineamiento de las fibras)

η < 1.0 (fibras alineadas unas con respecto a otras y aplicación del esfuerzo “no”
paralelo a la dirección de alineamiento de las fibras)

[Escribir texto]  Página 58 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

η = 1/6 (fibras dispuestas al azar y aplicación del esfuerzo en cualquier dirección)

Representación de la variación del módulo y resistencia en función de la orientación de las capas laminares.

C. Comportamiento a la rotura del material compuesto

[Escribir texto]  Página 59 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Esfuerzo y deformación a la rotura del material compuesto en función de los valores de

las magnitudes en rotura de las fases constituyentes y de la composición (vf, % en
volumen de la fibra)

C.a .- (εf)* > (εm)*

Para vf pequeños σ║ = σ´f Vf + σ*m (1- Vf )

Para vf grandes σ║ = σ*f Vf + σ*m (1- Vf )

C.b .- (εf)* < (εm)*

Para vf pequeños σ*║ = σ*m (1- Vf )

Para vf grandes σ║ = σ*f Vf + σ´m (1- Vf )

10.8.- PROCESOS DE FABRICACIÓN DE MATERIALES COMPUESTOS.

PIEZAS FINALES.

10.8.1. MOLDEO DE LAMINAS SMC POR COMPRESIÓN

Moldeo por contacto.

Características

- Aplicación de agente de desmoldeo

- Aplicación de ge-coat (resina sin reforzar y pigmentada)

[Escribir texto]  Página 60 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

- Tras curado de “gel-coat”, se aplican capas sucesivas de SMC hasta formar el

estratificado

- Se eliminan burbujas con brocha o rodillo

- Curado de la resina, desmoldeo y recorte de los bordes

Esquema de fabricación de piezas acabadas de material compuesto mediante moldeo por contacto

Ventajas del procedimiento

- Bajo coste del equipo

- Flexibilidad de diseño

- Posibilidad de producción de piezas grandes y complicadas

- Posibilidad de moldear por inserciones, refuerzos y nevaduras

- Altamente económico para la realización de prototipos

- No requiere alta especialización de los operarios

Inconvenientes del procedimiento

- Baja producción

- Mucha mano de obra

- Dificultad en el control para mantener la proporción fibra/rsina y calidad de los

laminados

- Poca reproducibilidad en las características mecánicas de los productos

acabados

- Elevada producción de residuos

[Escribir texto]  Página 61 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Moldeo por saco a vacío.

Características

- Se obtiene un estratificado

- Se coloca el saco hermético y de sellan sus bordes al molde

- Aplicación de vacío

- Trabajo manual para eliminar exceso de resina

- Curado

- Desmoldeo y recorte de desechos

Fabricación de pieza acabada de material compuesto por saco a presión y por aplicación de vacío

Moldeo en autoclave. Características

- Preparación del estratificado sobre un molde

- Transferencia del estratificado al interior de un autoclave cubierto, aplicando una línea de

vacío

- Aplicación de calor y presión, y curado de la resina

- Apertura del autoclave, separación de saco, desmoldeo y recorte de bordes

[Escribir texto]  Página 62 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

Fabricación de pieza acabada de material compuesto mediante utilización de autoclave

Moldeo por proyección. Características

Proyección simultánea de los hilos cortados del material de refuerzo (usualmente “roving”) y de
la resina impregnada sobre el molde de la pieza que se desea obtener

Pultrusión. Características

Hebras continuas, rovings, u otros refuerzos reunidos en paralelo, pasan por un baño que
contiene la resina y componentes y un dispositivo que controla la cantidad de resina impregnada.

Posteriormente pasa por un molde-hilera que le da la forma y donde empieza la gelificación

La polimerización (curado) termina en un horno, pasando posteriormente a una máquina

cortadora.

Es un proceso continuo para formación de piezas de sección constante e invariable,

anisotrópicas.

Enrollado de filamentos. Características

Una capa de hilos continuos, que previamente han sido impregnados con resina, son enrollados
sobre un mandril cilíndrico y curados a temperatura ambiente o a alta temperatura.

La presión de pende de la tensión durante el enrollamiento

Dependiendo del movimiento del mandril y de la presión, se obtienen geometrías variables.

[Escribir texto]  Página 63 
 CC. de Materiales: Materiales Poliméricos. 

El enrollamiento puede ser: circunferencial u ortogonal, helicoidal, polar o biaxial

Se obtiene alta resistencia mecánica (alta proporción de fibras) y control sobre uniformidad y
orientación

Proceso de pultrusión Sistemas de impregnación para bobinado de filamentos

Diferentes tipos de fabricación de material compuesto mediante el proceso de bobinado

de filamentos:

Bobinado circunferencial Bobinado helicoidal Bobinado polar

[Escribir texto]  Página 64