Ciclo 2021-1
Escuela de ingeniería: Geología Minas Metalurgia X
Examen Final de la asignatura: ANALISIS QUIMICO - PRACTICA
Código de asignatura: ME 212
Profesor : ING. MARIA FLOR SUAREZ SANCHEZ/ING. JOSE ARENAS ÑIQUIN
Día : Lima 20 de julio de 2021 Hora: de 10:15 a 12:00
Indicaciones : Sin copias ni apuntes. Prohibido el préstamo de calculadoras, correctores, y uso de celulares, laptop y tablets
Práctica
1. La solubilidad del AgCl en agua (a una cierta temperatura) es 𝟏, 𝟑𝟒𝒙𝟏𝟎−𝟓
moles por litro. Calcular su solubilidad molar en una disolución de 0,010 M de KNO3 (3 p)
Solución:
Kps= [𝐴𝑔+ ][𝐶𝑙− ] = (1,34x10-5)2 = 1,80 x 10-10
I = 1,34 x 10-5
log 𝑓𝐴𝑔+ = log 𝑓𝐶𝑙− = - 0,50 x 12 x √1,34𝑥10−5 = - 0.0018
𝑓𝐴𝑔+ = 𝑓𝐶𝑙 − = 0,995
Kpa = Kps x f2 = 1,80 x 10-10 x 0,9952 = 1,78 x 10-10
En disolución 0,010 M de KNO3, I = 0,010 (los iones Ag+ y cl- con una concentración de 1,34 x 10-5 M,
tienen un aporte considerado despreciable frente a la del KNO3 0,010 M, luego:
log 𝑓𝐴𝑔+ = log 𝑓𝐶𝑙− = - 0,50 x 12 x √0,010 = - 0.050
𝑓𝐴𝑔+ = 𝑓𝐶𝑙 − = 0,89
𝐾𝑝𝑎 1,78 𝑥 10−10
Kps = = = 2,24 x 10-10
𝑓2 0,892
Solubilidad molar: = [𝐴𝑔+ ] = [𝐶𝑙 −] = √𝐾𝑝𝑠 = √2,24 𝑥 10−10 = 1,50 x 10-5
2. Una muestra de 1,2 g de arseniato cálcico se disuelve en ácido clorhídrico, se añade KI en exceso y el
yodo liberado consume20,20 ml de disolución de tiosulfato sódico, cada mililitro de la cual equivale a
2,56 mg de cobre. Determinar el porcentaje de Ca3(AsO4)2 en la muestra (2 p)
Datos: P.A.: Ca:40,0; As: 74,92
Solución:
2,56 𝑥 10−3
N= = 0,040
63,54 𝑥 1 𝑥10−3
397,84
0,04 𝑥 20,20 𝑥 10−3 𝑥 4
% Ca3(AsO4)2= = 6,697
1,2
Ciclo 2021-1
3. Una muestra de 0,75 g, que contiene KClO3 y materia inerte, se reduce a cloruro. Operando según el
método de Volhard, se añaden 50,0 ml de AgNO3 0,1225 N y se gastan 9,60 ml de KSCN 0,1080 N en la
valoración por retroceso. Calcular el porcentaje de KClO3 en la muestra (2p)
Datos: P.A.: Cl: 35,45; K: 39,1
La reacción que tiene lugar es: Ag + (ac) + Cl− (𝑎𝑐) ⇄ AgCl (s) + Ag + (ac) (𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜)
El exceso de Ag + , se valora con el KSCN.
Se cumple: 𝑛(Ag + )𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 = 𝑛( Ag + )𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜𝑠 + 𝑛(Ag + )𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜
• 𝑛( Ag + )𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜𝑠 = 𝑛( Cl− ) 𝑛( Ag + )𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 𝑛( SCN− )
−
La cantidad de Cl se obtiene de la diferencia: 𝑛( Cl ) = 𝑛(Ag + )𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 − 𝑛( SCN − )
−
• 𝑛(Ag + )𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 = 50,0 ml x 0,1225 M = 6,125 mmol
• 𝑛( SCN − ) = 9,60 ml x 0,1080M =1,0368 mmol
𝑛( 𝐶𝑙− ) = 6,125 mmol − 1,0368 mmol = 5,0882 mmol
1 mol 𝐾𝐶𝑙𝑂3 122,55 g 𝐾𝐶𝑙𝑂3
La masa de KClO3 es: 5,0882 mmol 𝐾𝐶𝑙𝑂3 x x = 0,623𝑔
103 mmol 𝐾𝐶𝑙𝑂3 1 mol 𝐾𝐶𝑙𝑂3
0,623𝑔
% KBr = x100 = 83,07
0,750𝑔
4. Al realizar la determinación del contenido de Plomo de una muestra mineral se consumieron 13,6 mL
de EDTA, sabiendo que TEDTA/Mg = 0,001216. Se trabajó con 0,5 g de muestra. Determine la ley de Plomo
en la muestra. Datos. P.A. : Mg: 24,3; Pb.207,2 (2p)
Solución:
207,2
0,001216 0,05 𝑥 13,6 𝑥 10−3 𝑥 1
N= = 0,050; % Pb = x 100 = 28,179
24,3,𝑥 1 𝑥10−3 0,5
5. Un cierto volumen de una solución de 𝐾𝐻𝐶2 𝑂4 𝐻2 𝑂 se oxida en presencia de ácido por un volumen
igual de 𝐾𝑀𝑛𝑂4 , 0.01M ¿Cuántos ml de una solución de 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 0.01 M serían necesarios para
neutralizar 20 ml de bioxalato? (2p)
Solución:
Como los volúmenes son iguales se tiene que la normalidad del 𝐾𝐻𝐶2 𝑂4 𝐻2 𝑂 como solución reductora será
según la ecuación redox
5 ( 𝐶2 𝑂4= → 2𝐶𝑂2 + 2𝑒 − )
2(𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻 + + 5𝑒 − → 𝑀𝑛++ + 4𝐻2 𝑂)
_____________________________________________________________________________
5 𝐶2 𝑂4= + 2𝑀𝑛𝑂4− + 16𝐻+ → 10𝐶𝑂2 + 2𝑀𝑛++ + 8𝐻2 𝑂
𝑁𝑟 = 0.01 𝑥 5
Ciclo 2021-1
El 𝜃 para 𝐾𝐻𝐶2 𝑂4 2 𝐻2 𝑂 como ácido es 1 y como reductor es 2 ∴ 𝑁𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑟 es el doble 𝑁á𝑐𝑖𝑑𝑜
Mientras que 𝑁𝑎 la normalidad como ácido es:
0.01
𝑁𝑎 = 𝑥 5 = 0.025
2
Luego para neutralizar el 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 0.01 M será necesario V 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 x 0.01mM/ml x2meq/mM = 0.025 x 20
0.025 𝑥 20
𝑉= = 25 𝑚𝑙
0.01 𝑥 2
6. Bajo condiciones estándar, la siguiente reacción de celda
+ −
𝑂2(𝑔) + 4𝐻(𝑎𝑐) + 4𝐵𝑟(𝑎𝑐) → 2𝐻2 𝑂(𝑙) + 2𝐵𝑟2(𝑙)
Es espontánea. Si se añade un amortiguador de cianato de sodio 𝑁𝑎𝑂𝐶𝑁 0,27M y ácido ciánico HOCN 0,27
M para ajustar la concentración de ion hidrogeno 𝐻 + , ¿Cuál es el valor del potencial de la celda? Indique si
es espontaneo el proceso.
Datos: 𝐾𝑎 (𝐻𝑂𝐶𝑁) = 3,5 𝑥 10−4 a 25 °C
°
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = +0,16 𝑉 (2p)
Solución:
Nos piden determinar el 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 y la espontaneidad de la pila luego de añadir una solución buffer de
𝐻𝐶𝑁𝑂/𝑁𝑎𝐶𝑁𝑂 a la pila, cuya reacción redor es
+ −
𝑂2(𝑔) + 4𝐻(𝑎𝑐) + 4𝐵𝑟(𝑎𝑐) ± 4 𝑒 − → 2𝐻2 𝑂(𝑙) + 2𝐵𝑟2(𝑙)
Cuando a la pila se le añade la solución Buffer la [𝐻 + ] cambia por lo tanto la pila deja de estar en
condiciones estándar y el 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 se evalúa mediante la ecuación de Nernst.
°
0.059
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝑄 (𝐼)
𝑛
De la ecuación química tenemos:
𝑛 = 𝑒− transferidos = 4 y la expresión del cociente de reacción es
1
𝑄= (𝐼𝐼)
(𝑃𝑂2 )1 [𝐻 + ]4 [𝐵𝑟 − ]4
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Tenemos por dato:
°
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = +0,16 𝑉; 𝑃𝑂2 = 1 𝐴𝑇𝑀; [𝐵𝑟− ]4 = 1𝑀 𝑦 [𝐻+ ] = 𝐾𝑎 = 3,5 𝑥 10−4 (en soluciones Buffer,donde
concentración del acido es igual al de la sal) al reemplazar los valores de [ ] y P en II tenemos
1
𝑄= = 6,7 𝑥 1013
(1)1 (3,5 𝑥 10−4 )4 . (1)4
°
Y al reemplazar los valores de 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 , n y Q en la ecuación I tenemos
0.059
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0,16 − 𝑙𝑜𝑔 (6,7 𝑥 1013 )
4
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = −0,044 𝑉 𝐿𝑎 𝑅𝑥𝑛 𝑟𝑒𝑑𝑜𝑥 𝑒𝑠 𝑛𝑜 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡á𝑛𝑒𝑎
10. Se sabe que una muestra contiene 𝑁𝑎𝑂𝐻, 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 , 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 o mezclas compatibles de estos, junto con
material inerte. Con anaranjado de metilo como indicador, una muestra de 1.1 gramos requiere 31.40 ml
de HCl (1ml ≈ 0.0140g CaO). Con fenolftaleína como indicador, el mismo peso de la muestra requiere 13.30
ml del ácido. ¿Cuál es el porcentaje de material inerte en la solución y el peso en gramos de cada
componente que reacciona con HCl? ( 2p)
SOLUCIÓN Calculo concetración HCl: 1𝑚𝑙 ≈ 0.0140𝑔 𝐶𝑎𝑂
#𝐸𝑞𝐻𝐶𝑙 = #𝐸𝑞𝐶𝑎𝑂
0.014
𝑁𝐻𝐶𝑙 𝑥10−3 =
56⁄
Na2CO3 2
𝑁𝐻𝐶𝑙 = 0.5
Calculo 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
Vff=13.3
#𝐸𝑞𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 = 𝑁𝐻𝐶𝑙 𝑉𝐻𝐶𝑙
𝑊𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
= 0.5 𝑥 26.6 𝑥 10−3
Vam=31.4 106⁄
2
𝑊𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 = 0.7049
V=4.8
Calculo 𝑁𝑎 𝐻𝐶𝑂3
𝑊𝑁𝑎 𝐻𝐶𝑂3
= 0.5 𝑥 4.8 𝑥 10−3
84⁄
1
𝑊𝑁𝑎 𝐻𝐶𝑂3 = 0.2016
1.10 − (0.7049 + 0.2016)
∴ 𝑖𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒 = 𝑥100
1.10
%𝑖𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒 = 17.59
1
Vff < Vam
2
1
13.3 < 31.4 En el vaso hay carbonato, bicarbonato y materia
2
inerte
