Resonancia Magnética Nuclear (NMR)
La resonancia magnética nuclear es un fenómeno que presenta los núcleos
magnéticamente activos en presencia de un campo magnético estable y la aplicación de
ondas electromagnéticas de radiofrecuencia. El núcleo es el corazón de los átomos donde
se acomodan la mayoría de las masas elementales (neutrones y protones). Los núcleos con
un número impar de protones o neutrones, poseen un momento magnético característico y
un campo magnético asociado. La NMR es una técnica que puede decirnos cuáles son los
diferentes tipos de átomos presentes, cómo están conectados entre sí, su orientación en el
espacio, su cercanía con otros átomos, etcétera.
FUNDAMENTO
La RMN es una espectroscopía de absorción, cuyo fundamento radica en la propiedad que
poseen algunos núcleos de absorber energía cuando son sometidos a la acción de
radiofrecuencias. Este tipo de radiación provoca un tránsito entre niveles de energía
resultante de la interacción de un campo magnético externo con las distintas orientaciones
del espín nuclear.
APLICACIONES
La espectroscopia mediante RMN es una técnica no destructiva y no invasiva que se utiliza
para determinar la estructura y la dinámica moleculares. Las aplicaciones de la RMN son
diversas y abarcan las siguientes áreas de investigación e industrias:
➔ En biología, la RMN se aplica al estudio de las macromoléculas, como proteínas,
lípidos y ácidos nucleicos. 13C, 1H, 15N, 31P, 23Na, y 19F son los núcleos activos
biológicamente más relevantes en RMN utilizados para entender las vías
bioquímicas que intervienen en el metabolismo de los aminoácidos, los lípidos y los
carbohidratos.
➔ En química, se utiliza mucho para el análisis cualitativo y cuantitativo con el objeto
de controlar las reacciones, identificar las estructuras y evaluar la pureza.
➔ En la ciencia de polímeros, para analizar la proporción de monómeros, el peso
molecular, la táctica, la secuenciación, la longitud y la ramificación de las cadenas y
para determinar los grupos terminales.
➔ En la industria farmacéutica, para determinar la pureza y la cantidad de principios
activos, excipientes e impurezas en los productos farmacéuticos.
➔ En la industria del petróleo, para evaluar los hidrocarburos del petróleo crudo y sus
productos.
➔ En medicina, el diagnóstico por imagen mediante resonancia magnética (IRM) es
una aplicación de la RMN utilizada para el análisis de tejidos blandos con el fin de
identificar tejidos dañados o enfermos.
INSTRUMENTO
COMPONENTES PRINCIPALES
Como se observa, el espectrómetro de RMN consta de cuatro partes:
1. Un imán estable, con un controlador que produce un campo magnético preciso.
2. Un transmisor de radiofrecuencias, capaz de emitir frecuencias precisas.
3. Un detector para medir la absorción de energía de radiofrecuencia de la muestra.
4. Un ordenador y un registrador para realizar las gráficas que constituyen el espectro de
RMN.
GRÁFICAS
Un espectro de RMN es una representación de la radiofrecuencia aplicada frente a
la absorción. La posición de la gráfica en la que los núcleos absorben se denomina
desplazamiento químico. El desplazamiento químico se ve afectado por la densidad
electrónica alrededor del núcleo.Si un núcleo está rodeado por una elevada
densidad de electrones, está protegido del campo magnético externo, lo que
desplaza las señales hacia arriba en el espectro de RMN. Si un núcleo está rodeado
por un átomo electronegativo, elimina la densidad de electrones alrededor del
núcleo y provoca un efecto de ‘desprotección’. Esto desplaza la señal ‘hacia abajo’
en el espectro de RMN. El espín de los núcleos circundantes afecta también a las
señales observadas en un espectro de resonancia magnética y puede escindir la
señal de RMN, lo que se conoce como ‘acoplamiento espín-espín’.
● El espectro de RMN de 1H
La siguiente gráfica corresponde al espectro de resonancia magnética nuclear del
1-bromo-2,2-dimetilpropano. Se puede observar la presencia de dos señales de distinta
intensidad. La señal a 3.28 δ corresponde a los dos protones del grupo metileno, que por
estar cerca del átomo de bromo electrón-atrayente experimentan un efecto de
desapantallamiento. La señal más intensa a 1.05 δ corresponde a los 9 protones de los
grupos metilo.
● Desacoplamiento espín-espín.
Un protón en un espectro de resonancia magnética nuclear está sujeto tanto al campo
magnético externo como al campo inducido por los electrones que lo rodean. Pero, además,
si en su entorno hay otros protones, sus campos magnéticos, aunque sean pequeños,
afectan a la frecuencia de absorción del protón que se está observando. En la siguiente
gráfica se muestra el espectro del 1,1-dicloroetano:
● Constantes de acoplamiento.
Las distancias entre picos de los multipletes dan mucha información estructural. A la
distancia entre los picos de un multipletes (medida en Herzios) se le llama constante de
acoplamiento entre los protones magnéticamente acoplados. Se simboliza como Jab donde
Ha y Hb son los protones que se acoplan entre sí. En la siguiente figura se muestran las
constantes de acoplamiento para el 1,1-dicloroetano:
A continuación podemos ver una tabla con algunos valores típicos de las constantes de
acoplamiento:
Las constantes de acoplamiento ayudan a distinguir entre los posibles isómeros de un
compuesto. Por ejemplo en el caso del ácido 3- cloropropanoico, este compuesto presenta
dos isómeros geométricos, el ácido Z-3- cloropropanoico y el ácido E-3-cloropropanoico.
Estos dos isómeros pueden distinguirse por RMN debido a las constantes de acoplamiento
que presentan las señales debidas a los protones Ha y Hb tal y como muestra la siguiente
figura:
Como podemos ver el isómero E presenta mayor constante de acoplamiento entre Ha y Hb
que el isómero Z.
➔ Interpretación de los espectros de resonancia magnética nuclear de 1H
1. A partir de la fórmula molecular:
a) Calcular el número de insaturaciones que posee el compuesto cuya estructura se
quiere elucidar. Este número de insaturaciones puede indicar la presencia de anillos,
dobles o triples enlaces. El número de insaturaciones se calcula según la siguiente
expresión:
b) Relacionar las áreas de integración de los picos con el número de totales de
protones de la estructura para obtener el número de protones que representa cada
pico individual.
2. La presencia de un singulete ancho en el espectro podría deberse a protones de
–NH o –OH. Si el singulete ancho se encuentra más allá de 10 ppm es probable que
se trate de un –OH de ácido.
3. Las señales entre 10 y 9 δ son indicativas de la presencia de un aldehído.
4. Las señales que aparecen entre 8 y 7 δ indican la presencia de un anillo aromático.
5. Las señales entre 6 y 5 δ indican la presencia de protones olefínicos. Mediante el
valor de la constante de acoplamiento se puede deducir si la olefina es cis o trans.
6. Las señales entre 4 y 3 δ indican que hay protones en un carbono unido a un grupo
electronegativo como es el oxígeno o un halógeno.
7. La presencia de una señal alrededor de 2.5 δ se debe al protón de un alquino
terminal.
8. Las señales que aparecen entre 2.5 y 2.1 δ pueden indicar la presencia de protones
adyacentes a un grupo carbonilo.
CONCLUSIÓN
Tras nuestra investigación anterior podemos llegar a concluir que la RMN es una técnica
muy importante a la hora de determinar la estructura de compuestos orgánicos.
Esta herramienta nos permite estudiar las interacciones moleculares en disolución con
resolución atómica, especialmente las interacciones débiles. Los espectros de resonancia
magnética nos permiten obtener información de diferentes experimentos de RMN, como por
ejemplo en el rmn de 1H el área de una señal de resonancia que es proporcional al número
de núcleos que producen esa señal, lo que permite su integración en el espectro.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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