PROBLEMAS 443
4. ¿El punto final en una titulación con permanganato coincide con el punto de equiva-
lencia? Explicar y sugerir cómo se pueden corregir las discrepancias.
5. Explicar la función del reactivo de Zimmermann-Reinhardt en la titulación de hierro(II)
con permanganato.
Problemas
BALANCEO DE REACCIONES REDOX
6. Balancear las siguientes reacciones acuosas:
a) IO3! " I! → I2 (solución ácida)
b) Se2Cl2 → H2SeO3 " Se " HCl
c) H3PO3 " HgCl2 → Hg2Cl2 " H3PO4 " HCl
######
7. Balancear las siguientes reacciones acuosas:
a) MnO4 → MnO2 " MnO4! (solución alcalina)
2!
b) MnO4! " H2S → Mn2" " S
c) SbH3 " Cl2O → H4Sb2O7 " HCl
d ) FeS " NO3! → Fe3" " NO2 " S (solución ácida)
e) Al " NO3! → AlO2! " NH3
f ) FeAsS " ClO2 → Fe3" " AsO43! " SO42! " Cl! (solución ácida)
g ) K2NaCo(NO2)6 " MnO4! → K" " Na" " Co3" " NO3! " Mn2" (solución
ácida)
8. Se mezclan volúmenes iguales de TlNO3 0.10 M y Co(NO3)3 0.20 M. ¿Cuál es el
potencial en la solución contra el electrodo estándar de hidrógeno (NHE)?
9. Calcular el potencial en la solución (contra electrodo estándar de hidrógeno) en la
titulación de 50.0 mL de Fe2" 0.100 M en HClO4 1.00 M con Cr2O72! 0.0167 M a
10, 25, 50 y 60 mL de titulante agregado.
10. Calcular el potencial en la solución (contra electrodo estándar de hidrógeno) en la
titulación de 100 mL de Fe2" 0.100 M en H2SO4 0.500 M con KMnO4 0.0200 M a
10.0, 50.0, 100 y 200 mL de titulante de KMnO4 0.020 M. Suponga que el H2SO4
está completamente ionizado.
POTENCIALES DE PUNTO DE EQUIVALENCIA
11. ¿Cuál debe ser el potencial en el punto de equivalencia en la titulación de Fe3" con
Sn2"?
12. La ecuación 14.2 se dedujo usando dos semirreacciones con valores de n iguales.
Deducir una ecuación similar para la siguiente reacción (que se usó en el problema
11) usando los valores numéricos n:
2Fe3" " Sn2" É 2Fe 2" " Sn4"
13. Derivar una ecuación similar a la ecuación 14.2 para la siguiente reacción, recordando
incluir un término para el ion hidrógeno:
5Fe 2" " MnO4! " 8H" É 5Fe3" " Mn2" " 4H2O
Usar la ecuación derivada para calcular el potencial del punto final en la titulación
del ejemplo 14.4 y comparar con el valor obtenido en ese ejemplo, calculando las
concentraciones al equilibrio.
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444 CAPÍTULO 14 TITULACIONES REDOX Y POTENCIOMÉTRICAS
14. Para las siguientes celdas, calcular el voltaje de celda antes de la reacción y cada
potencial de semicelda después de la reacción. También calcular las constantes de
equilibrio de las reacciones:
a) Zn!Zn2! (0.250 M) "Cd2! (0.0100 M)!Cd
b) Pb!Pb2! (0.0100 M)" I3" (0.100 M), I" (1.00 M)!Pt
CÁLCULOS CUANTITATIVOS
15. El selenio en una muestra de suelos de –10.0 g se destila como el tetrabromuro, el
cual se recolecta en solución acuosa donde se hidroliza a SeO32". El SeO32" se deter-
mina yodométricamente, consumiendo 4.5 mL de solución estándar de tiosulfato para
la titulación. Si el título del tiosulfato es 0.049 mg de K2Cr2O7/mL, ¿cuál es la con-
centración de selenio en la muestra de suelos en ppm?
16. El calcio en una muestra de 5.00 mL de suero se precipita como CaC2O4 con oxalato
de amonio. El filtrado precipitado se disuelve en ácido, la solución se calienta y se
titula al oxalato con KMnO4 0.00100 M, con un consumo de 4.94 mL. Calcular la
concentración de calcio en el suero en meq/L (equivalentes basados en la carga).
17. Una muestra de 2.50 g que contiene As2O3, Na2HAsO3 y un material inerte se disuelve
ajustando el pH a neutro con exceso de NaHCO3. El As(III) se titula con una solución
0.150 M de I2, con un consumo de 11.3 mL para llegar justo al punto final. Luego la
solución (ahora todo el arsénico está en el estado !5) se acidifica con HCl, se agrega
un exceso de KI, y el yodo liberado se titula con Na2S2O3 0.120 M, consumiendo 41.2
mL. Calcular el porcentaje de As2O5 y de Na2HAsO3 en la muestra.
18. Si 1.00 mL de una solución de KMnO4 reacciona con 0.125 g de Fe2! y si 1.00 mL
de solución de KHC2O4 · H2C2O4 reacciona con 0.175 mL de la solución de KMnO4,
¿cuántos mililitros de NaOH 0.200 M reaccionarán con 1.00 mL de la solución de
tetraoxalato? (los tres protones del tetraoxalato son titulables).
19. El contenido de sulfuro en un efluente de una planta de pulpa de celulosa se determina
con un electrodo selectivo al ion sulfuro, usando el método de adiciones estándar para
la calibración. Una muestra de 10.0 mL se diluye a 25.0 mL con agua y da una lec-
tura de potencial de "216.4 mV. Una muestra similar de 10.0 mL más 1.00 mL de
estándar de sulfuro 0.030 M diluida a 25.0 mL da una lectura de "224.0 mV. Calcu-
lar la concentración de sulfuro en la muestra.
GRÁFICAS DE GRAN
20. Comenzando con la expresión Ka para un ácido débil HA y sustituyendo los volúme-
nes de titulante en [HA] y [A"], demostrar que la siguiente expresión es válida hasta
el punto de equivalencia para la titulación de HA con una base fuerte B:
VB[H!] # Ka(Vpto. equiv. " VB) # VB10"pH
donde VB es el volumen de la base adicionada y Vpto.equiv. el volumen adicionado en el
punto de equivalencia. Una gráfica de VB contra VB10"pH da una línea recta con una
pendiente de "Ka y una intersección correspondiente al punto de equivalencia.
PROBLEMA DE HOJA DE CÁLCULO
21. Preparar una hoja de cálculo para graficar la curva de titulación de la figura 14.1.
Tomar Keq como 1.7 $ 1014.
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