FORMACIÓN DEL CLINKER E HIDRATACIÓN DEL CEMENTO PORTLAND
1. Equilibrio de la fase de alta temperatura
Los aspectos relevantes de los sistemas cuaternarios C-S-A-F fueron determinados
por Lea y Parker (1934), pero los principios utilizados por la química del cemento
para producir una mezcla adecuada de óxidos provenientes de la materia prima
disponible se pueden ilustrar usando el sistema ternario C-S-A (Rankin y Wright,
1915; Osborn y Muan, 1960). El sistema completo del diagrama de equilibrio de los
compuestos principales CaO – SiO2 del cemento Portland puede ser visto en la Fig.
A1. La zona que dará origen al cemento Portland es la del estado sólido a
temperaturas más bajas (1436 –1460 – 1464 ºC). La Fig. A2 muestra un diagrama
similar CaO – Al2O3.
1464 ºC). La Fig. A2 muestra un diagrama similar CaO – Al2O3.
Fig. A1 – Diagrama de equilibrio de los compuestos principales CaO –
SiO2 del cemento Portland
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2200
2000
Líquido
a –Al2O3 +
líq.
CaO + líquido 1860
1800 CA6 +líq.
1789
Temperatura °C
CA2 +
líq.
1600
1605 CA6 +
C12A7 + líq.
1542 Al2O3
C3A + CA +
líq. 1415 líq. CA2 + CA6
1400
1400 1390
CA +CA2
C3A + CaO
C12A7 + CA
1200
C3A + C12A7
1000
CaO 20 40 60 80 Al2O3
C3A C12A7 CA CA2 CA6
Peso %
Fig. A2 – Diagrama similar CaO – Al2O3
Durante la formación del clinker del cemento Portland se producen variaciones en
los contenidos de los 4 componentes principales. A este respecto, la Fig. A3 ilustra
estos contenidos en función de la temperatura. (Wolter)
Proporciones por peso Calcita
Cal
Alita
Belita
Cuarzo Cris.
Aluminato
mineral arcilloso Aluminato Líquido
C12A7
ferrita ferrita
Óxidos de hierro
400 800 1200 Enfriamiento
Temperatura °C
Fig. A3 – Variación de la proporción de los componentes principales en
la formación del clinker del cemento en función de la temperatura
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En la química del cemento es usual colocar en gráfico los diferentes compuestos en
un diagrama triangular CaO – Al2O3 – SiO2. Por ejemplo, la Fig. A4 muestra un
diagrama ternario según Muan y Osborn. En la Fig. A5, se ilustra la formación del
clinker del cemento Portland. Observar la localización de los compuestos C 2S, C3S y
C3A.
Fig. A4 – Diagrama ternario según Muan y Osborn
Fig. A5 – Formación del clinker del cemento Portland
Durante la formación del clinker del cemento Portland se producen variaciones en los
contenidos de los 4 componentes principales.
2. Fórmulas de Bogue
Las ecuaciones de Bogue para determinar el porcentaje de los principales
compuestos del cemento se presentan a continuación. Estas fórmulas permiten
conocer la composición potencial aproximada de un cemento en función del análisis
químico con la composición de sus óxidos principales.
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Los términos entre paréntesis representan el porcentaje de óxido en la masa total del
cemento.
C3S = 4.071 (CaO) – 7.600(SiO2) – 6.718(Al2O3) – 1.430(Fe2O3) – 2.852(SO3) –
5.188(CO2)
C2S = 2.867(SiO2) – 0.7544(C3S)
C3A = 2.650(Al2O3) – 1.692(Fe2O3)
C4AF = 3.043(Fe2O3)
Estas fórmulas deben ser aplicadas a cementos puros, sin aditivos. En un módulo
posterior serán discutidas las limitaciones del uso de estas fórmulas.
3. Hidratación del cemento Portland
En la presencia del agua los silicatos y aluminatos forman productos de hidratación
que con el pasar del tiempo producen una masa firme y dura que se conoce como
masa de cemento hidratada.
Los compuestos de los diferentes tipos de cemento pueden reaccionar con el agua
de dos formas distintas. En la primera, se produce una adición directa de algunas
moléculas de agua, que constituye una reacción de hidratación real. El segundo tipo
de reacción con el agua es la hidrólisis. Sin embargo, por utilidad y por costumbre, se
aplica el término hidratación a todas las reacciones del cemento con el agua, o sea,
tanto a la hidratación real como a la hidrólisis.
3.1. Hidratación de los Silicatos
En la Fig. A6 (Neville) se reproduce esquemáticamente el proceso de hidratación del
cemento desde los elementos constitutivos principales, pasando por los óxidos y
llegando a los productos de hidratación. Como se dijo anteriormente y como
posteriormente se desarrollará, la mayor o menor cantidad de los productos de
hidratación generados por los principales componentes del cemento Portland dará
origen a los cementos de diferentes características o tipos de cementos Portland.
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Elementos componentes
O2 Si Ca Al Fe
Óxidos componentes
CaO SiO2 Al2O3 Fe2 O3
Componentes del cemento
C3S C2S C3A C4 AF
Cementos Portland
Varios tipos de cemento Portland
Productos de hidratación
Gel Ca(OH)2
Fig. A6 – Representación esquemática de la formación e hidratación del
cemento Portland
La figura A7 muestra la localización, en el diagrama ternario, de los sílico-calcáreos
hidratados (gel). Observar la posición relativa de estos en relación a los dos silicatos
básicos: C2S y C3S.
SiO2
C –S –H
C2S
C3S
Cementos
Portland
CaO Al2O3
Fig. A7 – Localización del gel en el diagrama triangular
3.2. El hidrato de aluminato tricálcico y la acción del yeso
La cantidad presente de C3A en la mayoría de los cementos es comparativamente
pequeña, pero su comportamiento y la relación estructural con las otras fases del
cemento le otorgan importancia. Los aluminatos hidratan muy rápidamente por lo que
se le añade yeso en la cantidad adecuada para que la presencia de SO 3 modere
convenientemente la velocidad con que estos se hidratan. En las primeras horas de
la hidratación, se forma un compuesto inestable conocido como etringita, que
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posteriormente evoluciona para un compuesto estable en la forma de un monosulfato
de calcio hidratado.