Facultad de Ciencias y Filosofía “Alberto Cazorla Talleri”
Sección Química - Química Analítica Cuantitativa
Unidad 4: Análisis gravimétrico
- Capítulo 8 -
GRAVIMETRÍA
OBJETIVOS DE LA SESIÓN
● Comprender la gravimetría de
precipitación.
● Comprender las condiciones óptimas de
formación de precipitados válidos en la
gravimetría de precipitación.
CONTENIDOS DE LA SESIÓN
Técnicas gravimétricas.
Gravimetría de precipitación.
Clasificación de las técnicas gravimétricas
Según el método de separación
Gravimetría por Gravimetría de Gravimetría de aislamiento
volatilización precipitación Electrogravimetría o particulado
Se mide la masa de Se mide la masa de Se mide la masa del
una especie una especie Se mide la masa del analito que se ha
química volátil formada por una sólido depositado separado de la
producida por la reacción química en unos de los matriz de la
muestra. de la muestra con electrodos de una muestra por
un reactivo celda electrolítica. extracción o
específico. filtración.
Gravimetría de precipitación
➢ Esta técnica consiste en transformar el analito en un precipitado insoluble que se
separa del resto de constituyentes de la muestra, por acción de un reactivo como
agente precipitante.
➢ Generalmente, se determina la masa de este precipitado, resultado de una reacción
entre el analito y el precipitante.
En otros casos, el precipitado obtenido es posteriormente calcinado para obtener
el analito buscado o una sustancia de composición definida que lo contiene.
El análisis se completa con la aplicación del método estequiométrico o del factor
gravimétrico.
Gravimetría de precipitación
Precipitación homogénea
En algunas ocasiones, el precipitante no se añade a la disolución de la muestra, sino que se
genera in situ, lentamente mediante una reacción química. A esto se denomina
precipitación homogénea.
NH2SO3H(ac) + 2H2O ⇄ NH4+(ac) + H3O+(ac) + SO4-2(ac)
Ba+2(ac) + SO4-2(ac) ⇄ BaSO4(s)
Para que la gravimetría de precipitación, no de resultado erróneo se debe cumplir con dos
condiciones:
1. El precipitado debe tener muy baja solubilidad, elevada pureza, composición conocida,
estabilidad y un tamaño de partícula conveniente.
2. El precipitado debe poder separarse fácilmente del sistema reaccionante mediante un
proceso de filtración perfectamente controlado.
Precipitación homogénea
1. Solubilidad
En el proceso de solubilidad, se ha de conseguir que
el 99,9 % del analito a determinar esté contenido en
el precipitado formado y si este valor llega al 99,99
%, se puede asegurar que cualquier posible disolución
no afectará a la exactitud del análisis.
La solubilidad en este tipo de gravimetrías se
minimiza controlando las condiciones de
precipitación y del estudio de todos los procesos de
equilibrio que intervienen en la formación del
precipitado; uno de los factores más importantes es
el control del pH.
Por ejemplo, a partir de pH 4,17 la solubilidad del
CaF2 ya no depende de este parámetro.
1. Solubilidad - Ejemplo
Determina el porcentaje de BaSO4 que se disuelve en el lavado de un precipitado
de 1,4731 g de esta sal con 150 mL de agua desionizada a 25 °C, sabiendo que
el pKps (BaSO4) = 9,959.
2. Pureza
La formación del precipitado normalmente es consecuencia de la reacción de dos
disoluciones ricas en distintos iones, algunos de los cuales pueden ser impurezas
del precipitante.
Como consecuencia, el precipitado puede contener impurezas que han de ser eliminadas
para no estar presentes en el producto que al final se pesa.
El proceso de precipitación de impurezas conjuntamente con el analito se denomina
coprecipitación.
Ejemplos de coprecipitación son la inclusión, la oclusión y la adsorción.
Inclusión
Es un proceso que tiene lugar durante la formación del precipitado, cuando iones
interferentes con carga y tamaño parecido a los de la red cristalina del precipitado,
entran a formar parte de la misma.
Sucede cuando dichos iones están en elevada concentración; la distribución de estos
iones en el precipitado es al azar.
En general esta coprecipitación hace aumentar la masa final del precipitado.
Se elimina por reprecipitación, aislando el precipitado obtenido y disolviéndose
en caliente con la mínima cantidad de disolvente.
Oclusión
Es un proceso que tiene lugar durante la formación del precipitado, cuando los iones
interferentes quedan atrapados en zonas localizadas del interior del precipitado.
Esta coprecipitación hace aumentar la masa final del precipitado.
Se elimina por digestión del precipitado, en general calentando, sin ebullición, el
sistema precipitado/aguas madres.
Adsorción
Es un proceso que tiene lugar después de la formación del precipitado, cuando los
centros activos actúan como centro de retención de especies iónicas, formando capas
concéntricas de iones adsorbidos.
La adsorción aumenta al hacerlo la superficie de las partículas de precipitado (la
digestión hace aumentar esta superficie).
Se elimina por lavado del precipitado, aunque esta acción siempre acarrea pérdidas por
solubilización.
La mayor parte de estas impurezas son resultado de interacciones químicas y físicas que
tienen lugar en la superficie del precipitado, ya que su estructura cristalina posee
puntos parcialmente cargados eléctricamente que se convierten en centros activos que
atraen impurezas.
3. Composición
Los métodos de cálculo en un análisis gravimétrico requieren que la sustancia final
pesada tenga una fórmula definida conocida; se dice entonces que el compuesto es
estequiométrico o daltónido.
Si el precipitado no presenta una fórmula definida o si ésta se desconoce, es necesario
convertirlo en un compuesto estable de fórmula conocida.
Un ejemplo, consiste en la transformación de los hidróxidos hidratados a óxidos por
calcinación: Fe(OH)3. x H2O o Al(OH)3.x H2O o Al2O3.
4. Estabilidad
El precipitado o el compuesto derivado que se ha de pesar no debe ser higroscópico ni
reaccionar con los componentes del aire (CO2,O2) y al mismo tiempo ha de ser estable
ante determinadas condiciones ambientales como la luz, temperatura, humedad, entre
otros).
5. Tamaño de partícula
Toda gravimetría de precipitación requiere seguir la técnica operativa paso a paso para
asegurar que las partículas del precipitado presentan un tamaño adecuado, con el fin de
facilitar su posterior separación por filtración.
En el desarrollo de una gravimetría de precipitación se han de fijar algunas variables
como:
• El orden de adición de los reactivos.
• La concentración de los reactivos.
• La velocidad de adición del precipitante.
• La temperatura del sistema.
• Las condiciones de agitación.
• La digestión del precipitado.
La formación del precipitado consta de dos fases, la fase inicial de nacimiento de las
partículas de precipitado o nucleación y la fase final de formación o crecimiento.
Crecimiento de cristales
La cristalización tiene lugar en dos fases:
1. Nucleación.
2. Crecimiento de partículas.
Durante la nucleación, las moléculas que se encuentran en la disolución se unen al azar y
forman pequeños agregados.
El crecimiento de partículas supone la adición de nuevas moléculas al núcleo hasta formar
un cristal. Cuando una disolución contiene más soluto del que puede estar en equilibrio, se
dice que la disolución está sobresaturada.
Crecimiento de cristales
En una disolución muy sobresaturada, la nucleación tiene lugar más rápidamente que
el crecimiento de las partículas.
El resultado es una suspensión de partículas pequeñas o, en el peor de los casos, un
coloide.
En una disolución menos sobresaturada, la nucleación es más lenta, por lo que los núcleos
tienen la posibilidad de crecer y formar partículas más grandes y más fáciles de tratar.
Crecimiento de cristales
Las técnicas que se pueden utilizar para favorecer el crecimiento de partículas son:
1. Aumentar la temperatura, para aumentar la solubilidad, y por tanto disminuir la
sobresaturación.
2. Añadir lentamente el precipitante mientras se agita vigorosamente, para evitar condi
ciones de gran sobresaturación local en los puntos en que el precipitante entra en con-
tacto con el analito.
3. Mantener un volumen grande de disolución, de modo que las concentraciones de
analito y precipitante sean bajas.
5. Tamaño de partícula
Si la velocidad de crecimiento es mayor que la
velocidad de nucleación, se forman partículas grandes
de precipitado, caso contrario se forma un número
muy elevado de pequeñas partículas de precipitado.
Las partículas grandes se retienen fácilmente en el
proceso de filtración pero, en contraposición, facilitan
la adsorción de impurezas.
La precipitación homogénea produce partículas
grandes. Estas partículas grandes también se producen
si se crean partículas eléctricamente neutras que se
agrupan por coagulación, sin embargo, si las partículas
inicialmente formadas adsorben iones en su superficie
exterior, se impide la coagulación en partículas
mayores.
6. Filtración
Una vez terminada la etapa de digestión, se separa el
precipitado del sistema líquido y para ello se necesita una
filtración con: papel de filtro y crisol filtrante.
• Papel de filtro
Se usa para análisis cuantitativos. El papel filtro es circular
y está formado por celulosa tratada para eliminar las trazas
de materia inorgánica.
El contenido en materia inorgánica es <0,01 % y por ello se
denomina sin cenizas.
Este tipo de papel se caracteriza por su tamaño,velocidad
de filtración y porosidad.
La filtración es por gravedad utilizando un embudo
filtrante que soporta el papel de filtro, una bagueta y un
vaso de precipitado.
6. Filtración
• Crisol filtrante (crisol Gooch)
Es un crisol de vidrio Pyrex, cuya base es una placa de
vidrio poroso (vidrio fritado) y se utiliza para recuperar
cuantitativamente precipitados que deben secarse a
105-110°C.
Se fabrican de distinta capacidad y porosidad.
La filtración se hace al vacío acoplando, mediante una
adaptador, el crisol a un matraz Kitasato conectado al
sistema de vacío.
El crisol se pesa limpio y seco antes de la precipitación
y se vuelve a pesar con el precipitado, una vez se ha secado
a peso constante.
6. Filtración - Ejemplo
Se pretende determinar la concentración de una disolución de Co+2 mediante una
gravimetría de precipitación con una disolución de antranilato sódico.
En esta gravimetría se han tratado 25,00 mL de disolución con el precipitante,
formándose un precipitado de color rosa de antranilato de cobalto(II), que se ha
separado por filtración en un crisol Gooch y luego se ha secado en estufa a 110°C hasta
peso constante.
El peso inicial del crisol era 23,7606 g y el peso con el precipitado de antranilato
23,9012 g. Si el FG de conversión del antranilato de Co(II) a Co+2 es 0,17796, calcule la
concentración de la disolución en ppm de Co+2.
Bibliografía
● Harris, D. C. (2016). Análisis químico cualitativo (3a. ed.). Editorial Reverté
Barcelona. https://elibro.net/es/ereader/cayetano/46773?page=1
● Pujol Urban, F.& Sánchez Rodríguez, J.(2015). Análisis químico. Editorial
Síntesis.
