I.S.P.

S 6005- QUIMICA ORGANICA 2 Prof Ileana Godoy

Profesorado de Química

Tema: ACIDOS Y DERIVADOS DE ACIDOS

Objetivos
 Reconocer los ácidos sus derivados.
 Estudiar las propiedades físicas y químicas de los ácidos carboxílicos y sus derivados.

Introducción Teórica
Los ácidos carboxílicos son los ácidos orgánicos más importantes; su grupo funcional es la función carboxilo. Este
nombre surge de la contracción de los siguientes grupos funcionales: el grupo carbonilo y el grupo hidroxilo. La
formula general para los ácidos carboxílicos se puede escribir en la forma desarrollada o condensada:

Carboxilo = carbonilo + hidroxilo

O Carbonilo
C
OH Hidroxilo
O
R C RCOOH RCO2H
OH

Debido a su abundancia en la naturaleza los ácidos son conocidos desde tiempos remotos. Por ello muchos tienen
nombre comunes que derivan del latín o griego indicando la fuente de donde provienen.

Ácidos carboxílicos en la naturaleza

Acido Acetico
Presente en
el vinagre Acido acetilsalicílico
(Aspirina)
antipirético, antiinflamatorio

Acido Ascorbico
Vitamina C
Acido Citrico
Presente en
los frutos
cítricos
Acidulante de
jugos y
Acido Oxalico
gaseosas 2
Sabor amargo espinaca

1
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Ácidos carboxílicos en la naturaleza Biotina
Vitamina B7-B8,
metabolismo
grasas

Benzoato de sodio
Preservante de alimentos
Niacina
Vitamina B3, fundamental
para el crecimiento

Acidos omega 3-6-9

Buenos para el corazon

Acido Láctico
Presente en la leche
Acido Málico
y en los músculos
Acidulante, componente de
(responsable de
la sidra de manzana
calambres)

Grupo carboxilo: características

• Longitudes y ángulos promedio de enlace.

Ángulos de enlace Longitud de enlace

Momento dipolar: Hay polaridad alta Presenta efecto de resonancia

2
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El nombre IUPAC se obtiene reemplazando la terminación –o del alcano correspondiente por el sufijo –oico
anteponiendo la palabra “acido”. Los ácidos sustituidos se nombran de dos formas: según el sistema IUPAC se
numera la cadena comenzando por el átomo de carbono carboxílico y los sustituyentes se localizan de la manera
usual. Si se utiliza el nombre común del acido, los sustituyentes se localizan con letras griegas, empezando por el
carbono , que es el carbono adyacente al portador de la función carboxilo.

Ejemplo: 
3 2 1
Ácido 2-bromopropanoico
CH3 CH CO2H
Ácido -bromopropionico
Br

3
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Nomenclatura
OH

G. Funcional Prefijo Sufijo

1 O Alcano Alquil Ano
4 2 Alqueno Alquenil Eno
5 3 Alquino Alquinl Ino
OH alcohol (OH) Hidroxi Ol
Eter (R-O-R) Alcoxi
Acido 4 hidroxi 2 metil pentan oico
fluoro, cloro,
bromo,
Haluro (R-X) Iodo
tiol (SH) Mercapto Tiol
Aldehido
(CHO) Formil Al
Cetona Oxo o ceto Ona
Carboxilico Carboxi oico
Ester Oxycarbonil Oato
Amida Carbamoil amidq

Nomenclatura
Nombres comunes

Acido fórmico Acido acético Acido propiónico

Acido metanoico Acido etanoico Acido propanoico
(del latín formica, hormiga) (acetum, vinagre) (protos, primero y pion, grasa)
Picadura de insectos

Acido butírico Acido valérico

Acido butanoico Acido pentanoico Acidos caproico (n = 4),
(butter, rancio) (valer, raiz de valeriana) caprílico (n = 6) y cáprico
Olor de los pies (n = 8): derivados de
grasa de cabra

4
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Casos especiales de nomenclatura

Si -COOH está unido a un ciclo recibe el nombre carboxílico

Acido Ciclohexanocarboxílico acido 3,3-dimetilciclohexanocarboxilico

Si –COOH está unido a un benceno:

Acido benzoico

5
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Acido benzoico acido p-aminobenzoico acido o-hidroxibenzoico acido p-metilbenzoico

Acido salicílico acido p-toluoico
(Conservante) (Base de drogas sulfas) (Base de la aspirina)
Casos especiales: letras griegas
Se enumera la posición a partir del carbono carboxílico como alfa, beta, gama, según donde se localice el
sustituyente

Acido α-cloropropiónico Ac.γ-aminobutírico Acido isovalérico

Ac. β-metilbutírico

Nombres como ácidos insaturados (E, Z)

Acido trans -4-metil-3-hexenoico acido trans- 3-fenil-2-propenoico

Acido (E) – 4-metil-3-hexenoico acido (E) – 3-fenil-2-propenoico
(Acido cinámico)

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Nomenclatura
Acidos dicarboxílicos simétricos
Se enumera desde cualquiera de los extremos COOH. Terminacion –dioico en IUPAC.
Se utilizan de forma usual nombres comunes antes que IUPAC

Acido Oxalico Acido Malonico Acido Succinico

Acido Etanodioico Acido propanodioico Acido butanodioico

Acido Fumárico Acido Maleico Acido Glutarico

Acido trans-2-butanodioico Ac. cis-2-butanodioico Acido Pentanodioico

Acido Adipico
Acido Hexanodioico
Componente del Nylon 6,6

Acidos dicarboxílicos de cadena no simétrica: se nombran según IUPAC

Acido 3-bromo-1,6-hexanodioico acido 3-fenil-2-metil-1,5-pentanodioico

Acidos dicarboxílicos aromáticos: llevan nombres especiales

Pinturas, resinas, indicadores Poliester, Plasticos PET

Acido base (fenolftaleína, fluoresceína) (polietilentereftalato)
, chalecos antibalas

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Propiedades físicas
Punto de ebullición: se presenta enlace de H intramolecular
(dimerización) debido a esto hay un aumento en este parámetro.

Los ácidos carboxílicos ebullen a temperaturas considerablemente más altas que los alcoholes, cetonas o aldehídos
de masas moleculares similares. Por ejemplo, el ácido acético (MM 60) ebulle a 118 °C, el propan-1-ol (MM 60)
ebulle a 97 °C y el propionaldebído (MM 58) lo hace a 49 °C.

Los puntos de ebullición altos de los ácidos carboxílicos resultan de la formación de un dímero estable enlazado
por puente de hidrógeno. El dímero contiene un anillo de ocho miembros unido por dos enlaces por puente de
hidrógeno, duplicando con eficacia la masa molecular de las moléculas salientes de la fase líquida.

Puntos de fusión
En la tabla se proporcionan los puntos de fusión de algunos ácidos carboxílicos comunes. Los ácidos que contienen
más de ocho átomos de carbono por lo general son sólidos, a menos que contengan enlaces dobles. La presencia de
enlaces dobles (en especial enlaces dobles cis) en una cadena larga impide la formación de una red cristalina
estable, dando como resultado un punto de fusión menor. Por ejemplo, el ácido esteárico (ácido octadecanoico) y el
ácido linoleico (cis,cis-octadeca9,12-dienoico) tienen 18 átomos de carbono, pero el ácido esteárico funde a 70 °C y
el ácido linoleico funde a - 5 °C.

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Propiedades físicas

Punto Punto
Formula Nombre común Fuente IUPAC Nombre
fusión ebullición

HCO2H Ácido fórmico Hormiga (L. formica) Ácido metanoico 8.4 ºC 101 ºC

CH3CO2H Ácido acetico vinagre (L. acetum) Ácido etanoico 16.6 ºC 118 ºC

leche (Gk. protus

CH3CH2CO2H Ácido propionico Ácido propanoico -20.8 ºC 141 ºC
prion)
mantequilla (L.
CH3(CH2)2CO2H Ácido butírico Ácido butanoico -5.5 ºC 164 ºC
butyrum)

CH3(CH2)3CO2H Ácido valérico Valeriana raiz Ácido pentanoico -34.5 ºC 186 ºC

CH3(CH2)4CO2H Ácido caproico cabras (L. caper) Ácido hexanoico -4.0 ºC 205 ºC

CH3(CH2)5CO2H Ácido enántico vid (Gk. oenanthe) Ácido heptanoico -7.5 ºC 223 ºC

CH3(CH2)6CO2H Ácido caprílico cabras (L. caper) Ácido octanoico 16.3 ºC 239 ºC

Ácido
CH3(CH2)7CO2H pelargonium (hierba) Ácido nonanoico 12.0 ºC 253 ºC
pelargónico

CH3(CH2)8CO2H Ácido cáprico cabras (L. caper) Ácido decanoico 31.0 ºC 219 ºC

Solubilidades
Los ácidos carboxílicos forman enlaces por puente de hidrógeno con el agua y los ácidos de masas moleculares más
pequeñas (hasta cuatro átomos de carbono) son miscibles en agua. A medida que la longitud de la cadena de
hidrocarburos aumenta, la solubilidad en agua disminuye hasta los ácidos con más de 1O átomos de carbono que
son casi insolubles en agua. En las tablas se proporcionan las solubilidades en agua de algunos ácidos y diácidos
carboxílicos sencillos.
Los ácidos carboxílicos son muy solubles en alcoholes debido a que forman enlaces por puente de hidrógeno con
ellos. Además, los alcoholes no son tan polares como el agua, por lo que los ácidos de cadena más larga son más
solubles en alcoholes que en agua. La mayoría de los ácidos carboxílicos son bastante solubles en disolventes
relativamente no polares como el cloroformo, debido a que el ácido continua existiendo en su forma dimérica en el
disolvente no polar.
Por lo tanto, los enlaces por puente de hidrógeno del dímero cíclico no son interrumpidos cuando el ácido se
disuelve en un disolvente no polar.

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Propiedades físicas
Solubilidad, comportamiento en la cadena

 Acidos carboxílicos de bajo peso molecular (C1-C3)

 Sabor amargo, liquidos de olores desagradables
 Los 3 primeros son liq incoloros de olor picante
 Solubles en agua (enlace de H) y solventes orgánicos

 Acidos carboxílicos de bajo peso molecular (C4-C9)

 Liquidos de aspecto oleoso temperatura ambiente, y solubles
en solventes orgánicos

 Acidos carboxilicos de alto peso molecular (C12-C20)

 Acidos grasos solidos, menos olorosos, importantes en
bioquimica y usos industriales (jabones y aceites)
 Solubles en etanol y solventes orgánicos, insolubles en agua
Punto de fusión: aumenta con el incremento del número de
carbonos, al igual que el punto de ebullición.

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Los puntos de fusión de los ácidos dicarboxílicos (tabla) son relativamente altos. Con dos
grupos carboxilo por molécula, las fuerzas del enlace por puente de hidrógeno son muy
intensas en los diácidos; se requiere una temperatura alta para romper la red de los enlaces
por puente de hidrógeno en el cristal y fundir el diácido.

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Propiedades físicas
Acidos dicarboxílicos: propiedades fisicas
OMSGAPSAS: forma de recordar los nombres de estos ácidos
Oxalic (2), Malonic (3), Succinic (4), Glutaric (5), Adipic (6), Pimelic (7), Suberic (8),
Azelaic (9), Sebacic (10)

PROPIEDADES QUIMICAS

Acidez de los ácidos carboxílicos

Un acido se puede disociar en agua para dar lugar a un protón y un ion carboxilato. A la constante de equilibrio de
esta reacción se la denomina constante de acidez: Ka. El pKa es el logaritmo cambiado de signo de la Ka. Para indicar
la acidez relativa de los distintos ácidos generalmente se utiliza el valor de pKa.

O O H
.. +
R C + H O
.. H R C + H ..
O H
OH O

ACIDEZ
La fortaleza de un ácido AH está relacionada
con la estabilidad de su base conjugada A-.
El anión carboxilato, base conjugada de la
función ácido, es extraordinariamente estable
porque posee una elevada deslocalización de la
carga negativa

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Nombre Formula pKa

fórmico HCOOH 3.68
acético CH3COOH 4.74
propanoico CH3CH2COOH 4.85
butanoico CH3CH2CH2COOH 4.80
cloroacético ClCH2COOH 2.82
Dicloroacético Cl2CHCOOH 1.30
tricloroacético Cl3CCOOH 0.70
ácido benzoico C6H5COOH 4.18
fenol C6H5OH 10.0
etanol CH3CH2OH 16.0
agua HOH 15.74

A mayor valor de K menor valor de pK y más fuerza del ácido. La acidez puede variar de acuerdo con los otros
grupos que están unidos a la molécula.
Los valores de pKa son de alrededor de 5 (Ka = 10-5) para los ácidos carboxílicos sencillos. Por ejemplo, el ácido
acético tiene un pKa de 4.7 (Ka= 1.8 X 10-5). Aunque los ácidos carboxílicos no son tan fuertes como la mayoría de
los ácidos minerales, son todavía mucho más ácidos que otros grupos funcionales que hemos estudiado. Por
ejemplo, los alcoholes tienen valores de pKa en el intervalo de 16 a 18. ¡El ácido acético (pK8 = 4.74) es
aproximadamente 1011 veces más ácido como el más ácido de los alcoholes! De hecho, el ácido acético concentrado
causa quemaduras cuando está en contacto con la piel.

Acidez comparativa con alcoholes.

Estabilidad de los iones carboxilato. Los ácidos carboxílicos son más ácidos que los alcoholes debido a que los iones
carboxilato son más estables que los iones alcóxido. Un ion carboxilato tiene su carga negativa deslocalizada sobre
los dos átomos de oxigeno, comparado con sólo un átomo de oxigeno que tiene la carga negativa en un ion alcóxido.

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Efecto de sustituyentes cercanos al carboxilo sobre la acidez

(EFECTO INDUCTIVO grupo R)
La magnitud de este efecto dependerá de la cercanía del grupo electroatrayente respecto al grupo carboxilo:

• Grupos dadores de electrones por inductivo (por ejemplo metilos) desestabilizan al carboxilato al dar carga
negativa extra y disminuyen la acidez.

• Grupos atractores de electrones por efecto inductivo (halógenos) estabilizan mejor la carga negativa del
carboxilato al dispersar la carga negativa incrementando la acidez. Cuanto mas electronegativo el halógeno
mas fuerte el acido.

En ambos casos el efecto disminuye al estar más alejado en la cadena carbonada el grupo en cuestión del grupo
funcional carboxilo.
Esto se puede comprobar en el siguiente esquema:

Efecto de sustituyentes sobre el anillo aromático

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• Entre mas desactivante sea el grupo sobre el anillo, más ácida será la sustancia (menor pKa);
adicionalmente grupos electrodonadores hacen que la sustancia sea menos acida (mayor pKa)
• Efecto es más pronunciado en posiciones orto y para
Acidez: cuadro resumen

- FORMACION DE SALES.

Una consecuencia de las propiedades acidas de estos compuestos es que reaccionan con bases para formar sales
orgánicas:
RCOOH + NaOH  RCOO- Na+ + H2O
Ante una base fuerte, se forman iones carboxilato, que se clasifican como sales.
• Son sólidos sin olor a diferencia de los ácidos donde proceden
• Carboxilatos de Li+, Na+, K+, NH4+ (solubles en agua)
• Carboxilatos de Ca+2, Mg+2 y Ba+2 (insolubles en agua)
Es posible regenerar el ácido carboxílico, tras la adición de ácido mineral al carboxilato

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El jabón es un ejemplo común de sales carboxilato, que consiste en sales solubles de sodio de ácidos grasos de
cadena larga. Las sales carboxilato de muchos otros iones metálicos son insolubles en agua.
Por ejemplo, cuando se usa el jabón en el agua "dura" que contiene iones calcio, magnesio o hierro, las sales
carboxilato insolubles precipitan como "espuma de agua dura".

La formación de sales puede usarse para identificar y purificar ácidos. Los ácidos carboxílicos se desprotonan por
la base débil bicarbonato de sodio, formando la sal de sodio del ácido, dióxido de carbono y agua. Un compuesto
desconocido que es insoluble en agua, pero que se disuelve en una disolución de bicarbonato de sodio con
liberación de burbujas de dióxido de carbono, es casi con toda seguridad un ácido carboxilico.

RCOOH + NaHCO3 RCOO- Na+ + CO2 + H2O

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Introducción
Saponificación de ácidos grasos: formación de jabón
Los triglicéridos de ácidos grasos de cadena larga (entre 12-20
carbonos) se hidrolizan en presencia de base fuerte, para dar
glicerol y sales carboxilato, siendo esta mezcla conocida como
jabon

Introducción
Accion limpiadora del jabón

El jabón forma micelas, las cuales

envuelven a la grasa por
la parte apolar y se
desplazan por la parte polar
para el enjuague

Los jabones tipo carboxilato no deben

usarse en aguas duras, ¿por que?

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Introducción
Accion limpiadora del jabón
En aguas duras (Ca, Mg) el carboxilato se convertirá en sales
insolubles que desactivan la acción limpiadora

Los detergentes tipo alquilbencenosulfonato no presentan el

anterior problema pudiendose usar en aguas duras o blandas.

METODOS DE OBTENCION

1. Oxidación de alcoholes primarios o de aldehídos:

Los alcoholes primarios y aldehídos se pueden oxidar a ácidos carboxílicos por el uso de agentes oxidantes como:
KMnO4, acido crómico, dicromato de potasio, K2Cr2O7, CrO3 (Jones), OsO4 . La reacción NO es muy limpia con
KMnO4 y OsO4
2. Ruptura oxidativa de alquenos y alquinos con KMnO4 concentrado

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Dependiendo de la estructura del alqueno se pueden obtener combinaciones de acido carboxilico con cetona
respectivamente en presencia de KMnO4 tibio y concentrado. Si KMnO4 esta frio dará únicamente dioles. No es la
mejor reacción a escoger desde el punto de vista del % de rendimiento

Los alquinos, al ser oxidados en ozono o KMnO4 concentrado y tibio darán mezclas de ácidos carboxílicos tras
romper el triple enlace. Si el permanganato esta frio dará únicamente dicetonas . Alquino terminal en uno de los
extremos produce ácido fórmico. No es la mejor reacción a escoger desde el punto de vista del % de rendimiento.

3. Oxidación de alquilbencenos

calor

Al oxidar una cadena alquílica de un aromático, este dará un derivado de ácido benzoico independiente del grupo
alquilo.
Util en la identificación de alquilbencenos en análisis orgánico, reacción con rendimientos moderados a bajos.
Cadenas laterales oxidables: Ar-R, Ar-CH2-R, Ar-CHR2 (posiciones bencílicas)
El grupo o grupos adicionales sobre el anillo (en el ejemplo Cl, NO2, SO3H, COOH) deben resistir la oxidación, de lo
contrario también se oxidarán

4. Carboxilación de reactivos de Grignard

Por adición de CO2 forman sales de ácidos que al reaccionar con ácidos inorgánicos diluidos forman el acido
carboxílico mediante la protonación de la sal de magnesio.

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5. Hidrólisis de nitrilos

La hidrolisis en medio básico o ácido de un nitrilo produce un ácido carboxílico.

Dato curioso: la reacción añade un carbono adicional a la molécula respecto al haluro con que se comenzó.
R-X debe ser primario (1°). Con 2° o 3° (podría haber competencia con E2)

EJEMPLOS DE ACIDOS Y SUS USOS

El ácido alifático comercial más importante es el ácido acético. El vinagre es una <disolución acuosa al 5 por ciento
de ácido acético usado en la cocción y preparación de alimentos como encurtidos, salsa kétchup y aderezos para
ensalada. El vinagre para alimentos se produce por la fermentación de azúcares y almidones. Un intermediario en
esta fermentación es el alcohol etílico. Cuando las bebidas alcohólicas como el vino y la sidra se exponen al aire, el
alcohol se
oxida a ácido acético. Ésta es la fuente del "vinagre de vino" y " vinagre de sidra".
El ácido acético es también una sustancia química industrial. Se usa como un <disolvente, una materia prima para
síntesis y un catalizador para una amplia variedad de reacciones. Una parte del ácido acético industrial se produce
a partir del etileno, usando una oxidación catalítica para formar acetaldehído, seguida por otra oxidación catalítica
para formar ácido acético.

El metanol puede funcionar también como materia prima para una síntesis industrial del ácido acético. La reacción
catalizada por rodio del metanol con monóxido de carbono requiere altas presiones, por lo que no es adecuada
para una síntesis en el laboratorio.

Los ácidos alifáticos de cadena larga se obtienen a partir de la hidrólisis de las grasas y aceites. Estos ácidos grasos
por lo general son ácidos de cadena lineal con números par de átomos de carbono en un intervalo aproximado de
entre C6 y C18
La hidrólisis de grasas animales produce principalmente ácidos grasos saturados.
Los aceites de las plantas producen grandes cantidades de ácidos grasos insaturados con uno o más enlaces dobles
olefínicos.

Algunos ácidos carboxílicos aromáticos también son importantes de manera comercial.

El ácido benzoico se usa como un componente en medicinas, un conservador de alimentos y una materia prima
para síntesis. El ácido benzoico puede producirse por la oxidación del tolueno con permanganato de potasio, ácido
nítrico u otros oxidantes fuertes.

Dos diácidos comerciales importantes son el ácido adípico (ácido hexanodioico) y el ácido
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ftálico (ácido 1,2-bencenodicarboxilico). El ácido adípico se usa en la preparación de nailon 66, y el ácido ftálico se
usa para la preparación de poliésteres. La síntesis industrial de ácido adípico usa benceno como la materia prima.
El benceno se hidrogena a ciclohexano, el cual se
oxida (utilizando un catalizador de cobalto/ácido acético) para producir ácido adípico. El ácido ftálico se produce
por la oxidación <directa del naftaleno u orto-xileno usando un catalizador de pentóxido de vanadio.

HIDROXIACIDOS
Son compuestos que tienen en sus moléculas uno o varios grupos HO-.
Ejemplos: HO – CH2 – COOH CH3 – CH (OH) – COOH COOH – CH2 – CH(OH) – COOH
Ac. hidroxietanoico ac. 2-hidroxipropanoico ac. Hidroxibutanodioico
(ac. Glicólico) (ac. Láctico) (ac. Málico)

COOH – CH(OH) – CH(OH) – COOH COOH – CH2 – C(OH)(COOH) – CH2 – COOH

Ac. Dihidroxibutanidioico ac. 3-hidroxi-1,3,5-pentanotrioico
(ac. Tartárico) (ac. Cítrico)

El acido glicólico se encuentra en uvas maduras, remolacha, caña de azúcar.

El acido láctico se encuentra en la leche, yogures. Sus sales de sodio y potasio se usan como acidulantes en
productos de confitería y quesos fundidos.
El acido láctico se obtiene por fermentación de sacarosa y es un acido levógiro; mientras que el de la leche no tiene
actividad óptica, ya que es una mezcla racémica.
También se forma en el tejido muscular durante la actividad física.
El acido málico se encuentra en las manzanas verdes, en las uvas y en las grosellas.
El acido tartárico en las uvas, sus sales de sodio y potasio se encuentra en mermeladas y bebidas gaseosas; el acido
cítrico en limones, naranjas, pomelos.

REACCIONES QUIMICAS
Los ácidos experimentan principalmente reacción de sustitución nucleofílica del grupo acilo, por el siguiente
mecanismo se obtienen los derivados de ácidos.
Reacción general: en presencia de nucleofilos fuertes o moderados

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Paso 1:
Ataque nucleofilico
Paso 2:
Expulsión del grupo
saliente

Nucleofilos involucrados: basados en oxigeno o nitrógeno

Los derivados de ácidos carboxílicos

Son compuestos en los cuales el grupo hidroxilo del carbonilo se reemplaza por diferentes grupos. Todos los
derivados de ácidos se pueden hidrolizar a los correspondientes ácidos.
A continuación se muestran las estructuras correspondientes:

O O O O O O
C C C C C
R OH R X R O R' R OR R NHR'

Acido halogenuro anhídrido de Ester amida

Carboxílico de ácido ácido

1. Preparación de cloruros de acido

RCOOH + SOCl2  RCOCl + HCl + SO2

RCOOH + PCl5  RCOCl + HCl + POCl3

Al tratar un ácido carboxílico en presencia de cloruro de tionilo (SOCl2) se formará un cloruro de acido. El cloruro
desplaza al grupo OH siendo mejor nucleofilo.
Advertencia: pese al buen rendimiento, el SO2 y HCl son gases tóxicos (se recogen en trampa para gases)

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2. Preparación de esteres- Esterificación de Fischer

RCOOH + R´OH  RCOOR´+ H2O

Se lleva a cabo entre un ácido carboxílico y un alcohol catalizado en medio ácido, rendimiento moderado.

Ojo: es un equilibrio. Requiere condiciones estequiométricas para asegurar la formación de producto (exceso del
alcohol)

Esterificación de Fischer: ¿es posible en medio básico?

No, no es posible llevar a cabo una esterificación de Fischer en medio básico, por la naturaleza propia del ion
hidroxilo el cual vence al equilibrio, formando el ion carboxilato antes que realizar el ataque nucleofilo

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3- Preparación de amidas
RCOO- NH4+ (calor)  RCONH2 + H2O
La síntesis de amidas desde amoniaco o aminas primarias y acidos carboxilicos no es muy efectiva (se puede
formar la sal de amonio, y requiere mucho calor, > 100°C)

uso de DCC (diciclohexilcarbodiimida) favorece el secado y eliminación del agua en la reacción evitando las altas
temperaturas, resolviendo el problema anterior.

La síntesis de amidas es más efectiva usando cloruros de ácido pese a su sensibilidad a la humedad. Se puede
utilizar piridina o NaOH para neutralizar el HCl y evitar protonación de la amina que resulta como subproducto.

• Amoniaco genera una Amida primaria

• Aminas primarias (1°) dan Amida N sustituida
• Aminas secundarias (2°) dan una amida N,N disustituida

4- Preparación de anhídridos
Es posible convertir ácidos carboxílicos a anhídridos de acido por dos maneras:
1. Deshidratación de acido carboxílico en presencia de calor

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2. Formacion a partir del cloruro de acido

RCOCl + R´COO- Na+  RCOOCOR´ + NaCl
Mecanismo desde cloruro de acido: La conversión desde cloruros de ácido resulta ser más efectiva, recuerde tener
en cuenta las precauciones dichas anteriormente.

Otras reacciones
- Reducción de ácidos carboxílicos a alcoholes 1°:
Es posible usar agentes reductores para convertir los ácidos a alcoholes primarios solamente.

• Recuerde que el LiAlH4 es un reductor fuerte (no pasa por el aldehído) ya que incluso si este se forma, se
reduce directamente a alcohol
• Se puede usar el borano BH3 en THF o el diborano (B2H6) para efectuar esta reducción

- Reducción de cloruros de acido a aldehídos

Este método SI permite obtener de forma indirecta la reducción hasta aldehído. Involucra la conversión del acido
en cloruro de acido y después la reducción. Se usa LiAl(OtBu)3 por que es un reductor mas suave en comparación al
LiAlH4 .

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- Alfa Halogenación: Hell Volhard Zelinsky:

Al poseer carbono alfa, los ácidos carboxílicos en presencia de bromo y tribromuro de fosforo permiten la
colocación de un halógeno en esta posición (pueden usarse otros halógenos)

DERIVADOS DE ACIDOS

Muchos avances en la química orgánica implican la preparación y el uso de los derivados de ácidos carboxílicos.
Las proteínas están unidas por medio de grupos funcionales amida, y los químicos han creado amidas sintéticas
que emulan las propiedades ideales de las proteínas.
Por ejemplo, el nailon en las cuerdas de los alpinistas es una poliamida sintética que emula la proteína de las telas
de araña. Los antibióticos penicilina y cefalosporina son amidas que amplían las propiedades antimicrobianas de
los antibióticos de procedencia natural.
Como las amidas, los ésteres son comunes en la naturaleza y en la industria química. Las grasas animales y los
aceites vegetales son mezclas de ésteres, como también lo son la cera de las abejas y el esperma de ballena. Las
plantas con frecuencia sintetisa n ésteres que dan los sabores y olores a sus frutas y flores. Además de la
preparación de ésteres sintéticos para saborizantes, aromas y lubricantes, los químicos han preparado poliésteres
sintéticos como la fibra del poliéster Dacrón usada en prendas de vestir y peliculas del poliéster M para las cintas
magnéticas de grabación.
Algunos ejemplos de ésteres y amidas naturales. El acetato de isoamilo da a los plátanos maduros su olor
característico y el acetato de geranilo se encuentra en el aceite de rosas, geranios y muchas otras flores. La N,N-
dietil-meta-toluamida (DEET®) es uno de los mejores repelentes de insectos conocido, y la penicilina G es uno de
los antibióticos que revolucionó la medicina moderna

HALOGENUROS O HALUROS DE ACILO

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Las amidas tienen puntos de ebullición más altos que los ácidos carboxílicos de pesos moleculares parecidos .
La representación de las formas resonantes de una amida justifica su fuerte naturaleza polar Los enlaces de
hidrógeno y las atracciones dipolares estabilizan la fase líquida, por lo que los puntos de ebullición son más altos.

Reactividad relativa de los derivados de ácidos carboxílicos

Estos compuestos se caracterizan por presentar diferente reactividad frente a una reacción de sustitución en el
carbono acílico. Los cloruros de acilo son los más reactivos, y las amidas las menos reactivas. El orden de
reactividad encontrado experimentalmente es el siguiente:

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El conocimiento del orden de reactividad es de gran utilidad, ya que permite generalizar las reacciones de
sustitución nucleofilica en estos compuestos. Es decir, que es posible formar compuestos de esta serie, por
reacciones de sustitución a partir del compuesto más reactivo. Por ejemplo: a partir de un haluro de acilo es
posible obtener todos los demás derivados: un éster de tiol por la reacción del haluro de acilo con un tiol; un
anhídrido por la reacción con una sal de un ácido carboxílico; un éster a partir de un alcohol; y una amida a partir
de amoníaco o de una amina primaria. La justificación de dicho orden de reactividad depende esencialmente de
tres factores: el grupo saliente en la reacción de sustitución nucleofílica, los efectos de resonancia y los efectos
inductivos.
Reacciones de sustitución nucleofílica en el carbono acílico
Hemos estudiado en el capítulo de compuestos carbonílicos, que la reacción característica de los aldehídos y las
cetonas es la adición nucleofílica al doble enlace carbono-oxígeno. Sin embargo, las reacciones características de
los derivados de ácidos carboxílicos son las sustituciones nucleofílicas sobre carbonos acílicos (del grupo acilo),
también llamadas reacciones de adición- eliminación:

O- L -L- -H+
R - CO – L + Nu – H C R – CO – +Nu-H R – CO- Nu
+
R Nu –H
ADICION ELIMINACION

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Transformación de un cloruro de acilo en un anhídrido.

La reacción de un cloruro de acilo con un ácido da lugar al anhídrido

Transformación de cloruro de acilo en Ester

El ataque nucleofílico del alcohol sobre el cloruro de ácido produce el éster.

Transformación de un cloruro de ácido en una amida.

La adición de dos equivalentes de amina al cloruro de ácido producirá la amida.

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Transformación de un anhídrido de ácido en un éster

El ataque del alcohol sobre cualquier carbonilo producirá una molécula de éster y una molécula de ácido
carboxílico

Transformación de un anhídrido de ácido en una amina.

Dependiendo de la amina utilizada, el producto puede ser una amina secundaria o terciaria.

Transformación de un éster en una amida

La reacción de amoniaco o de una amina primaria con un éster produce un equivalente de amida y un equivalente
de alcohol.
.

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Reacción de transesterificación

Cuando un éster se trata con un alcohol diferente en presencia de un catalizador ácido, los dos grupos alcohol se
pueden intercambiar. Se produce un equilibrio que puede estar desplazado hacia el éster que se desee obtener
utilizando un gran exceso de alcohol deseado o eliminando el otro alcohol.

La transesterificación también se puede producir bajo condiciones básicas utilizando un alcóxido.

Hidrólisis de haluros de ácido.

La hidrólisis de un haluro de ácido o de un anhídrido generalmente es una reacción colateral no deseada que se
produce si en el medio de reacción hay humedad.
agua ataca al carbonilo desplazando el haluro y dando lugar, después de la desprotonación, al ácido carboxílico

Hidrólisis de ésteres: saponificación. El jabón se obtiene a partir de la hidrólisis básica de las grasas, que son
ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga (ácidos grasos) con glicerol. El hidróxido de sodio se utiliza para la
reacción

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Hidrólisis ácida de una amida

En condiciones ácidas, el mecanismo de la hidrólisis de una

amida requiere un calor prolongado en HCl 6 M

En condiciones ácidas, el mecanismo de hidrólisis de amidas

se parece al de la hidrólisis de un éster

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Estructura de la coenzima A (CoA).

La coenzima A (CoA) es un tiol cuyos tioésteres actúan como reactivos

bioquímicos de transferencia del grupo acilo. El acetil-CoA transfiere un grupo
acetilo a un nucleófilo, actuando el coenzima A como grupo saliente.

Los tioésteres no tienden tanto a la hidrólisis porque son excelentes reactivos

acilantes selectivos; por tanto, los tioésteres son agentes acilantes comunes en los
seres vivos.

INFORMACION ADICIONAL IMPORTANTE

Los ésteres están entre los derivados de ácido más comunes. Se encuentran en los aceites de las plantas, donde
dan los aromas a las frutas que asociamos con la madurez de las mismas. Por ejemplo, el olor de los plátanos
maduros proviene principalmente del acetato de isoamilo. El
aceite de gaulteria contiene salicilato de metilo, el cual también ha sido usado como una medicina.
El aceite de lavanda y el trébol dulce contienen pequeñas cantidades de cumarina, la cual da profundidad y
longevidad a sus olores. Los cachalotes usan esperma de ballena, un éster ceroso, para regular su flotabilidad en el
agua y posiblemente como una cámara de resonancia para la comunicación bajo el agua. los ésteres se usan mucho
como disolventes en la industria. El acetato de etilo es un buen disolvente para una amplia variedad de
compuestos, y su toxicidad es baja en comparación con otroS disolventes. El acetato de etilo también se encuentra
en productos domésticos como limpiadores, líquidos para pulir, pegamentos y acabados en aerosol. El butirato de
etilo y el butirato de butilo fueron muy usados alguna vez como disolventes para pinturas y acabados, incluyendo
el "barniz de butirato" que se rociaba sobre la estructura que cubre las alas de los
aviones para hacerlas más fuertes y rígidas. Los poliésteres están entre los polímeros más comunes, usados en
telas (Dacróne:>, películas (cintas VCR) y plásticos sólidos (botellas de refresco).
la cumarina es un anticoagulante que retarda la coaguladón de la sangre, produciendo hemorragias. Su aroma es
similar a la vainilla, por lo que en ocasiones se encuentra como un adulterante en el saborizante de vainilla
importado. Su ingestión puede ser fatal.
Las lactonas (ESTEERES CICLICOS) son comunes entre los productos naturales. Por ejemplo, el ácido L-ascórbico
(vitamina C) es necesario en la dieta humana para evitar la enfermedad del tejido conectivo conocida como
escorbuto. En disoluciones ácidas, el ácido ascórbico está como una mezcla en equilibrio de las formas cíclica y
acíclica, pero la forma cíclica predomina. La eritromicina es un miembro del grupo de los antibióticos macrólidos
(Iactonas de anillos grandes), la cual se aísla a partir de la Streptomyces erythraeus.lnhibe la síntesis de proteínas
bacterianas, por tanto detiene el crecimiento y el desarrollo bacteriano. La eritromicina es efectiva contra una
gama amplia de enfermedades, incluyendo los estafilococos, los estreptococos, la clamidia y la enfermedad del
legionario.
La mayoría de los ésteres carboxílicos están compuestos de ácidos carboxílicos y alcoholes. Un tioéster se forma a
partir de un ácido carboxJlico y un tiol. A los tioésteres también se les llaman tIoésteres para enfatizar que son
derivados de los tioles.
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Los ésteres de carbonato son diésteres del ácido carbónico, con dos grupos alcoxi que reemplazan a los grupos
hidroxilo del ácido carbónico
Las ureas son diamidas del ácido carbónico, con dos átomos de nitrógeno enlazados al grupo carbonilo La urea es
un sólido cristalino e incoloro, de fórmula O=C(NH2)2.. La urea no sustituida, llamada simplemente urea, es el
producto de desecho excretado por los mamíferos a partir del metabolismo de las proteínas en exceso. Un
humanomadulto elimina unos 40 g diariamente, principalmente en la orina. Debido a su polaridad, y a la formación
de enlaces de hidrógeno, la urea es soluble en agua y en alcohol, y ligeramente soluble en éter etílico. Reacciona
como una amida. Como base es muy débil (pKa = 0,18) aunque es
levemente más básica que la acetamida (pKa = –1,49). La hidrólisis de la urea produce carbonato de amonio La
hidrólisis se cataliza mediante un ácido, o una base, y también por la enzima ureasa, elaborada por algunas
bacterias, y presente también en el poroto de la soja. La hidrólisis de urea en el suelo libera amoníaco, reacción que
es parte del ciclo del N. Un 90% de la urea producida se emplea como fertilizante por aplicación al suelo. También
se utiliza la “urea de bajo contenido de biuret” (menor al 0.03%) como fertilizante de uso foliar. Se aplica, disuelta
en agua, a las hojas de las plantas (frutales, cítricos). El biuret es tóxico para las plantas. Su estructura es H2N–
C(=O)–NH–C(=O)–NH2
En la industria química y de los plásticos‫ ׃‬Se utiliza en la formulación de adhesivos, plásticos, resinas, tintas,
productos farmacéuticos y acabados para textiles y papel. En la producción de resinas‫ ׃‬Una de las más importantes
es la resina ureaformaldehido. Estas resinas tienen varias aplicaciones en la industria, como por ejemplo en la
producción de madera aglomerada.
Carbamatos: Son derivados del ácido carbámico (H2N–COOH), que puede considerarse la amida del ácido
carbónico. El ácido carbámico es inestable, se descompone en CO2 y NH3. En general, estos compuestos tienen el
carboxilo esterificado, y suelen tener el grupo amino sustituido. Los carbamatos también se llaman uretanos.
Poliuretanos
Contienen gran cantidad de grupos carbamato como parte de su estructura. Estos polímeros presentan un amplio
rango de propiedades y se encuentran disponibles comercialmente en forma de espumas (por ejemplo para
aislantes térmicos de heladeras), elastómeros (moldeables como masillas) o sólidos.

TRABAJO PRACTICO N°2: ACIDOS CARBOXILICOS y DERIVADOS DE ACIDOS.

1. Dé el nombre de los siguientes ácidos:

a) (CH3)2CHCH2CH2COOH b) CH3CHBrCH(CH3)COOH

COOH
c) d) COOH
NO2

e) CH2=CHCOOH f) CH3CH(C6H5)COOH

g) CH3CF2COOH h) HC CCH2COOH

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2. Escriba la formula estructural de cada uno de los siguientes compuestos:
a) Acido cis-1,2-Ciclohexanodicarboxílico
b) Acido heptanodioico
c) Acido 2-hexen-4-inoico
d) Acido 4-etil-2-propiloctanoico
e) Acido cloroftálico
f) Acido trifenilacético
g) Benzoato de terc-butilo
h) Heptanoato de sec-butilo
i) Benzamida
j) Ciclobutanocarboxiamida
k) N-fenilformamida
l) N,N-Dibencilpropanamida
3. ¿Cuál tendrá el mayor punto de ebullición? Explique la respuesta.
a) CH3CH2COOH ó CH3CH2 CH2COOH
b) CH3CH2 CH2 CH2COOH ó (CH3)3CCOOH
4. De cada uno de los siguientes pares de ácidos: ¿Cuál espera que sea más fuerte y porque?
a) CH2ClCOOH y CH2BrCOOH
b) o-BrC6H4COOH y m-BrC6H4COOH
c) ClCH2CH2COOH y CH3CHClCOOH
5. Escriba una ecuación balanceada para la reacción de:
a) ácido acético con hidróxido de potasio
b) ácido propanoico con bicarbonato de sodio
6.Dé las ecuaciones para la síntesis de:
a) CH3CH2CH2COOH a partir de CH3CH2CH2CH2OH
b) CH3CH2CH2CH2COOH a partir de CH3CH2CH2CH2OH
7. ¿Cuál es el producto de las siguientes reacciones?: (elija una de las opciones)
1-Mg/eter
2-CO2
3-H

i) acido etanoico
ii) acido propanoico
iii) acido butanoico
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iv) cloruro de butanoílo
v) cloruro de pentanoílo
CH3OH
b) CH3CH2COOH
i) CH3CO2CH3 H+

ii) CH3CO2CH2CH3
iii) CH3CH2CO2CH3
iv) CH3COCH3
v) CH3COCH2CH3
vi) CH3CH2COCH3
8. De el nombre a la siguiente sal de carboxilato
CH3 CH2 CH2COO- NH4+
9. Explique como obtener ácido butanoico a partir de 1-propanol

10. Escriba las ecuaciones para la síntesis del ácido fenilacético a partir del bromuro de bencilo.
11. Escriba las ecuaciones de obtención de:
a- butanoato de metilo
b- acido benzoico y acido butanoico
c- anhídrido acético
d- cloruro de propanoilo
e- propanamida y acido acético
f- N-metilbutanamida
12. Escriba el nombre IUPAC para:
a- HCOOCH3 b.CH3CH2COOCH2CH2CH3
13. Escriba la estructura de:
a. etanoato de pentilo
b. 2-metilpropanoato de etilo
14. Escriba la formula estructural de
a-anhídrido butanoico
b- anhídrido benzoico
15. Escriba la ecuación para la reacción del anhídrido acético con
a. 1-butanol b. agua c. amoniaco
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