LAS AMINAS

Se pueden considerar compuestos derivados del amoníaco (NH3) al sustituir uno,

dos o tres de sus hidrógenos por radicales alquílicos o aromáticos. Según el
número de hidrógenos que se substituyan se denominan aminas primarias,
secundarias o terciarias.

compuesto inorgánico

NH3
amoniaco hibridación ..
sp3 NH3
N
H H
H
par de electrones sin compartir

H
..
N R NH2
R
R-NH2 H
grupo amino

R - NH2 amina: compuesto orgánico

 Las Aminas (I) Clasificación

par de electrones sin ompartir

amina R N H
R - NH2
amoniaco H N H primaria
H
NH3
H
amina R N H R1 R2 NH

secundaria
R
H

H + R
N NH + amina R N
4 R1 R2 R3 N
terciaria
R
H
H
sal de amonio cuaternario
 Las Aminas (II) Ejemplos

CH3

CH2 CH NH2
anfetamina: estimulante adictivo

amina primaria

C
OH ácido nicotínico: vitamina
amina secundaria
N

NH2

amina terciaria

C CH2 - CH3
novocaína: anestésico
O - CH2 - CH2 - N
O CH2 - CH3
 Nomenclatura de las Aminas (I) aminas alifáticas
aminas primarias alifáticas
nombre común nombre IUPAC

CH3 - NH2 metilamina metanamina

CH3 - CH2 - NH2 etilamina etanamina

primarias
CH3 - CH2 - CH2 - NH2 n-propilamina 1-propanamina
CH3 - CH - NH2
isopropilamina 2-propanamina
CH3

CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - NH2 n-butilamina 1-butanamina 2-

CH3 - CH2 - CH - NH2

secbutilamina butanamina
CH3

CH3 - CH - CH2 - NH2

isobutilamina 3-butanamina
CH3
CH3

CH3 - C - NH2 terbutilamina 2-metil-2-propanamina

CH3
 Nomenclatura de las Aminas (II) Aminas alifáticas

aminas alifáticas nombre común nombre IUPAC

CH3 - NH - CH3 dimetilamina N-metilmetanamina

CH3-CH2- NH - CH2-CH3 dietilamina N-etiletanamina

secundarias
CH3-CH2- NH - CH3 metil etilamina N-metiletanamina

CH3-CH2-CH2- NH - CH2-CH2-CH3 dipropilamina N-propilpropanamina

CH3-CH2-CH2- NH- CH2-CH3 etil propillamina N-etilpropanamina

terciarias CH3 - N - CH3 (CH3)3 N trimetilamina N,N-dimetilmetanamina

CH3

CH3-CH2- N - CH2-CH3 trietilamina N,N-dietiletanamina

CH2-CH3 (CH3CH2)3 N

CH3-CH2-CH2- N - CH3 N,N-dimetilpropanamina

dimetilpropilamina
CH3
CH3-CH2-CH2- N (CH3)2
 Nomenclatura de las Aminas (III) Aminas Aromáticas

aminas aromáticas Nombres comunes o históricos

NH2

anilina

Derivados del
NH2
benceno
p-nitroanilina

NO2

piridina
heterocíclos N

pirrol
N

H
 Nomenclatura de las Aminas (IV) Sales de amonio cuaternario

sales de amonio cuaternario

Nombres comunes

CH3
+
CH3 N yoduro de tetrametilamonio
CH3
CH3 +
I
(CH3)4 N I

CH3
+
CH3 N H HSO4 sulfato ácido de trimetilamonio

CH3
+
(CH3)3 NH HSO4

H
+
CH3 - CH2 - CH2 N H Cl cloruro de n-propilamonio

H
+
CH3 - CH2 - CH2 - NH3 Cl
Características estructurales de la Aminas (I) Geometría

tetraédrica del amoniaco

N
H H

Hibridación sp3 Átomo de nitrógeno piramidal

Amoniaco tetraédrico
Características estructurales de la Aminas (I)

Geometría tetraédrica de las aminas

R H

Hibridación sp3 Átomo de nitrógeno piramidal

H N
R H

Amina primaria tetraédrica

 Propiedades físicas de las aminas

No puentes de H
Mayor punto de ebullición que alcanos similares

Menor punto de ebullición que alcoholes similares A

partir de C-3 son líquidas Sí puentes de H

fórmula P. M. p. eb. fórmula CH3 P. M. p. eb.

alcano CH3 - CH3 30 - 88.6 - CH2 - CH3 44 - 42.1

amina CH3 - NH2 31 - 6.3 45 + 16.6

CH3 - CH2 - NH2

alchohol CH3 - OH 32 + 65.0 46 + 78.5

CH3 - CH2 - OH
Propiedades químicas de las aminas (I): el puente de hidrógeno
Formación de puentes (o enlaces) de hidrógeno entre una amina
primaria y un alcohol

H
R O
dador
aceptor

H
R
R N H O
H

H
dador
R O
 Propiedades químicas de las aminas (II): el carácter básico

Base de Bronsted y Lowry: acepta H+; base de Lewis: dona par de e-

ácido prótico H
..
N N+
HCl +Cl-
La constante de HHHH
RR
basicidad esta La amina se comportaamina protonada como una base ya que
acepta el protón del ácido
dada por la ecuación

+
R-NH -OH
3 electrófilo
Kb = .. CH 3
R-NH 2 N nuevo enlace covalente coordinado
CH 3 I N+
H H _
R H H + I
R
y el pkb por La amina se comporta como un nucleófilo ya que el par de electrones sin compartir forma un enlace con un electrófilo
sal de amina

pKb = - log Kb
ion amonio
H
.. ion hidróxido
N .. N+
HO H + -OH
H H .. H H
R R

amina como base sustrae un protón del agua iones en solución acuosa básica
 Propiedades químicas de las aminas (II): factores que afectan la basicidad

Aminas Alifáticas
Estabilización inductiva por grupos alquilo. Los grupos alquilo son grupos activantes donadores de electrones que estabiliza la carga positiva en el nitróg
Efecto de la solvatación. La solvatación por agua de los iones amonio aumentan su estabilidad, los grupos alquilo alrededor del nitrógeno positivo de las
En conclusión se puede decir que las aminas primarias, secundarias y terciarias poseen intervalos semejantes en sus valores de basicidad, debido a los e

..
N+
+ HO H H
N H
H
H
R
R que hace a la alquil amina más básica que el amoniaco que no tiene grupos alquilo
grupo alquilo estabiliza por inducción al nitrógeno positivo lo

Aminas Aromáticas
1. Efecto de la resonancia. El par de electrónes sin compartir del nitrógeno se encuentra deslocalizado por resonancia sobre el sistema pi del anillo con

traslape

.. no hay traslape
+
H
NH2 NH3+
Propiedades químicas de las aminas (III): basicidad en aminas alifáticas

Valor de Kb del amoniaco

NH3 1.8 X 10-5

Valores de Kb de algunas aminas alifáticas primarias Valores de Kb de algunas aminas alifáticas secundarias

CH3 - NH2 4.3 X 10-4

CH . CH - NH (CH 3) 2 NH 5.3 X 10-4
4.4 X 10-4
3 2 2
4.7 X 10-4 (CH3 - CH2)2 NH 9.8 X 10-4
CH 3 - CH 2 - CH 2- NH 2 10.0 X 10-4
4.8 X 10-4 (CH 322
- CH
CH3 - CH2 - CH2- CH2 - NH2 C6H11 - NH24.7 X 10-4 2 - CH ) NH

C6H5 - CH2 - NH2 2.0 X 10-5

Valores de Kb de algunas aminas alifáticas terciarias

(CH3)3 N (CH3- CH2)3 N 5.5 X 10-5

(CH3- CH2- CH2)3 N 5.7 X 10-4
4.5 X 10-4
Propiedades químicas de las aminas (IV): basicidad en aminas aromáticas

Valores de Kb de algunas aminas aromáticas (arilaminas)

Grupos activantes liberan electrones estabilizando al catión lo que aumenta la basicidad

Grupos desactivantes atraen electrones desestabilizando al catión lo que disminuye la basicidad

Anilina 4.0 X 10-10

N-metil anilina 6.1 X 10-10

11.6 X 10-10
N,N-dimetil anilina

Touidina para 1,2 X 10-9 meta 1,0 X 10-5 orto 3.9 X 10-2

Anisidina para 2.0 X 10-9 meta 1,0 X 10-2 orto 1,0 X 10-3

Cloro anilina para 1.0 X 10-10 meta 5,0 X 10-1 orto 0.89 X 10-1
orto 9.3 X 10-1
para 7.0 X 10-11 meta 3.9 X 10-1
Bromo anilina

para 1.0 X 10-13 meta 5.1 X 10-1 orto 9.9 X 10-1

Nitro nilina
Propiedades químicas de las aminas (IV): basicidad en aminas heterocíclicas

Valores de Kb de algunas aminas heterocíclicas

N
N N
H N
H
H
1.8 X 10-9
1.9 X 10-3 1.3 X 10-3 1.0 X 10-15 piridina
pirrolidina piperidina pirrol

alifáticas
aromáticas
 Las Aminas (I): Obtención

reactivo Sustrato

amina

1. Por alquilación de amoniaco o de otras aminas

2. Por reducción de otros derivados que contengan nitrógeno

3. Por aminación reductiva

 Las Aminas (II): Obtención: alquilación del amoniaco

Reacción general

+ NaOH R - NH2 + H2O

NH3 + R-X R - NH3 X NaX
+
halogenuro amina primaria
halogenuro
amoniaco de alquilo de alquilamonio

Ejemplo

NH3 + CH3 - Br
CH3 - NH2 + H2O +
+
bromuro NaOH NaBr
amoniaco CH3 - NH3 Br
de metilo Metilamina
bromuro de
metilamonio
 Las Aminas (III): Obtención: alquilación de una amina primaria

Reacción general

R - NH2 + + NaOH R - NH
R-X R - NH2 + NaX
X H2O +
amina R
halogenuro R
primaria amina
de alquilo
primario halogenuro de secundaria
dialquilamonio

Ejemplo

CH3 - NH2 +
CH3 - Br + NaOH NaBr
CH3 - NH +
metilamina CH3 - NH Br
bromuro CH3 H2O +
CH3
de metilo
dimetilamina
bromuro de
dimetilamonio
Las Aminas (IV): Obtención: alquilación de una amina secundaria

Reacción general

H
+ NaOH
R - NH + R- R-N-R R-N-R + H2O
+ NaX
XR R
halogenuro
amina de alquilo XR amina
secundaria primario terciaria
halogenuro de
trialquilamonio

Ejemplo

H2O +
CH3 - NH + CH3 - Br Br NaOH CH - N - CH +
H 3 3 NaBr
CH3 + CH3
bromuro CH3 - N - CH3
dimetilamina
de metilo CH3 trimetilamina

bromuro de
trimetilamonio
Las Aminas (V): Obtención: alquilación de una amina terciaria

Reacción general

R
R-X +
R-N-R + R-N-R
R halogenuro
de alquilo
amina primario XR
terciaria
sal de amonio
cuaternaria
Ejemplo

+ CH3 - Br
CH3 - N - CH3 CH3
bromuro +
CH3 de metilo
CH3 - N - CH3 Br
trimetilamina CH3

bromuro de
tetrametilamonio
Las Aminas (V): Obtención: alquilación con halogenuros de alquilo
primarios
predomina eliminación

H H R

R C R C R C X
X X

H R R

R - CH2 - X R
R - CH - X
R-C-X
R
halogenuro de
R
alquilo primario halogenuro de
alquilo secundario halogenuro de
alquilo terciario
predomina sustitución

H
CH2
CH3
CH
CH3 C CH2
NH3 + C Br
CH
+ NH4+ Br
Las Aminas VI: Obtención
Por reducción de otros derivados que contengan nitrógeno

a) Reducción de derivados nitrados

NO2 NH2
cualquiera de
dos reactivos Catalizadores
1) H2 / Niquel Raney ó
2) SnCl2 / HCl, luego NaOH acuoso

R R
b) Reducción de amidas

O
H LiAlH H
R C N 4
R CH2 N
H H

c) Reducción de nitrilos

cualquiera de dos
reactivos
H Catalizadores
R CN R CH2 1) LiAlH4 ó
N
H 2) H2 / Niquel Raney
 Las Aminas VII: Obtención por aminación reductiva

O O H
+ - H2O
+ R NH2
C C N R
C N R

H
+
H
H
Reacción general H

C N R

O H
O
+ - H2O CH3
+ CH3 NH
C 2 CH3 C N CH3 C N CH3
CH3 CH3
metilamina CH3
CH3 H
acetona +
H

Ejemplo H H

CH3 - CH - NH - CH3 CH3 C N CH3

CH3
metil isopropil amina CH3
 Reacción de aminas (I): Formación de sales

ácido prótico H
.. +
N Cl N+ + Cl-
H R - NH3 Cl
H H H H
Amina R R

La amina se comporta como amina protonada

primaria una base ya que acepta el Cloruro de
protón del ácido alquilamonio

Reacción de aminas (II): Formación de compuestos de amonio cuaternarios

CH3
CH3 N CH3 + CH2 Cl Cl
+
Amina CH3 N CH 2
terciaria CH3
CH3

trimetilamina cloruro de bencilo

cloruro de benciltrimetilamonio
 Reacción de aminas (III): Acilación

O
O
R
R C Cl + R - NH2 + HCl
R C N
H

cloruro de acilo amina primaria amida N-sustituida

O O
R
R C Cl + R C N + HCl
R - NH
R
R
cloruro de acilo amina secundaria amida N,N-disustituida
 Reacción de aminas (IV): la prueba de Hinsberg

O O
S R
Cl + R - NH2 + HCl
S N H
O O Hidrógeno ácido
cloruro de bencensulfonilo sulfonamida
amina primaria sulfonamida N-sustituida soluble en base

O O
R
S Cl + +HCl
R - NH S N
R
R
O
O No hay hidrógeno
cloruro de bencensulfonilo amina secundaria sulfonamida
Sulfonamida N,N-disustituida insoluble en
base
O

S Cl + R-N-R No hay reacción

R
O

cloruro de bencensulfonilo amina terciaria: no hay hidrógeno

 Derivados de las aminas: formación de sales de diazonio

Preparación de sales de diazonio Sal de diazonio

+ _ + _
NH2 N N Cl N2 Cl

+ NaNO2 + 2 HCl ó
Nitrit ácido
anilina o de clorhídrico
(amina sodio + 2 H 2O + NaCl
primaria)

+ +
NO - + Cl
0oC
H-O-N O
Preparación Na 2 H
+ Na+ Cl
ion nitrosonio
del ion ácido nitroso
+ +
nitrosonio H-O-N O + H + Cl H-O-N O N O
H 2O +
H

NO NH + _
2 2 N2 Cl
HNO3 1) Fe, HCl NaNO2
Ejemplo H2SO4
2) NaOH 2 HCl
a partir
de benceno nitrobenceno anilina sal de diazonio
benceno
Formación de una sal de arildiazonio a partir de benceno
Derivados de las aminas: sales de diazonio, mecanismo de reacción

H
NH2 H
+ + +
N O N N O H N N O

Nitrosamina primaria

H H 1
- H2O
2
H+
N N N N OH
O
+
3

+ +
N N N2 Cl
ion arildiazonio
Derivados de las aminas: sales de diazonio, reacciones de sustitución (I)

Reacción de Sandmeyer

+ _
N2 Cl Cl + _
N2 Cl Br
CuCl
+ N2
CuBr
+ N2

Reemplazo del grupo diazonio por cloruro

Reemplazo del grupo diazonio por bromuro

+ _
N2 Cl CN

CuCN
+ N2

Reemplazo del grupo diazonio por cianuro

Derivados de las aminas: sales de diazonio, reacciones de sustitución (II)
+ _ +_
N2 Cl N2 BF4
F

HBF4 calor
+ N2 +BF3

Reemplazo del grupo diazonio por Fluoruro

+ _
N2 Cl I

KI
+ N2

Reemplazo del grupo diazonio por yoduro

Derivados de las aminas: sales de diazonio, reacciones de sustitución (III)
 + _
N2 Cl
OH

H2SO4
H2O, calor + N2

Reemplazo del grupo diazonio por hidróxido (hidrólisis)

+ _
NH2 N2 Cl

NaNO2 H3PO2
+ N2
HCl

Reemplazo del grupo diazonio por hidrógeno (desaminación de la anilina)

Derivados de las aminas: sales de diazonio, reacción de copulación)

Reacción de copulación (Sintésis de azocompuestos)

G act
benceno unido a un grupo activante grupo azo en posición para al grupo activante
+ _
N2 Cl
G activante
N
+ N N G activante
N

sal de diazonio azo compuesto

ataque de la posición para del benceno sustituido (activada) al grupo diazonio

Resumen: Reactividad de las sales de diazonio
 Resumen del Tema 2: aminas

Estructura: grupo amino

Nomenclatura: aminas alifáticas y aromáticas

Características estructurales de la Aminas Basicidad:

factores que afectan la basicidad

Obtención de aminas: alquilación, reducción, aminación reductiva Reacciones de la

aminas: formación de sales, acilación, prueba de Hinsberg Derivados de las aminas:

formación de sales de diazonio

Derivados de las aminas: sales de diazonio, reacciones de sustitución