Republica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular Para la Educación

Universidad Politécnica Experimental de la Fuerza Armada
Nacional
Punto Fijo- Estado Falcón
Ing. Petroquímica V Semestre
Termodinámica II

Propiedades Termodinámicas de los Fluidos

Sistemas de Vapor Líquido

Profesor: Estudiante:

*Eduardo Zavala * María Alejandra Rojas

Ci:28.382.244

Marzo, del 2020.

 Índice
Portada………………………………………………………………………………..Pag 1

Introducción………………………………………………………………………….Pag 3

Desarrollo(Propiedades de fases homogéneas, propiedades residuales, aplicación

de las ecuaciones de estado, sistemas de dos fases, diagramas termodinámicos,
sistemas de vapor liquido, regla de fases, teorema de Duehem,modelos
termodinámicos simples para equilibrio liquido vapor, ley de Raoult, ley de Raoult
modificada, coeficiente de actividad, correlación de vapor k, destilación flash)
……………………………………………………………….Pag 4 hasta- 12

Conclusión…………………………………………………………………….Pag 13

Bibliografía…………………………………………………………………....Pag 14
 Introducción.

Se afirma que las propiedades termodinámicas de los fluidos, son características

puntuales de un sistema que definen y particularizan una sustancia de trabajo, las
cuales permiten determinar la energía que puede transferir o recibir dicho sistema,
que se puede obtener la predicción de las propiedades tales como, entalpia (h),
entropía(s), energía interna (u), así mismo lo que se conoce como una distribución
de una especie química de vapor y una fase liquida. Por lo tanto el propósito del
siguiente trabajo es desarrollar a partir de la primera y segunda ley de la
termodinámica expresiones fundamentales para la evaluación de las propiedades
de los fluidos, así como también lo que compone un sistema vapor líquido.
  Propiedades de Fases Homogéneas.
Consta de ciertos criterios o muy bien se clasifican en disoluciones sustancias
puras, según el número de sustancias que los formen.

Disoluciones
Es una mezcla homogénea a nivel molecular o icono de dos o más sustancia, que
no reaccionan entre sí, cuyos componentes se encuentran en proporción que varía
entre ciertos límites.
 La disolución consta de dos partes: soluto y solvente.

 Disolvente es el componente que está en mayor proporción.

 Soluto es el componente que está en menor cantidad.

Sustancias puras
 
Un sistema material formado por un sólo componente podemos encontrar en
cualquier estado de agregación.
Existen propiedades que permiten saber si el sistema homogéneo es una
sustancia pura o no. Las temperaturas de fusión y ebullición son características
que nos permiten comprobar si el sistema homogéneo es o no una sustancia pura.

 Propiedades Residuales.
Se conoce algún método experimental para la medida directa de valores
numéricos de G. por ello se utiliza este método; Gr=G-Ggi
Donde:
G=Valores de Gibbs real.
Ggi=Valores de Gibbs ideal a las mismas condiciones de T y P.

Para todas las propiedades, se generaliza una ecuación: Mr=M-Mgi

Donde:
M= H, S, U, G, V, A.

 
 Aplicación de Ecuaciones de Estado.
Son ecuaciones que relacionan un sistema en equilibrio termodinámico la variable
que lo describe tiene la forma general: f(p,v,t)=0
Esto para las condiciones de presión y temperatura.

Algunas de estas Ecuaciones:

 Ecuación de gas ideal: Pv= n RT
 Ecuación de Van der Waals
 Ecuación de Redlich-Kwong
 Ecuación de Berthelot
 Ecuación de Dieterici
 Ecuación de Dieterici
 Ecuación de Peng-Robinson
 Ecuación de Beattie-Brigeman
 Ecuación de Benedict-Weeb-Rubin.

 Ecuación de VAN DER WAALS

Johannes D. Van der Waals en 1873 propuso una modificación de la ley de

gas ideal, corrige las suposiciones de la ecuación el gas ideal, tamaño
molecular infinitesimal y ausencia de fuerzas intermoleculares.

Las constantes a provee una corrección para las fuerzas intermoleculares y

B es una corrección para el tamaño molecular finito y su valor es el volumen
de una mol de átomos o moléculas.

P: presión del fluido

V: volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido

a: mide la atracción entre partículas.

b: volumen disponible de un mol de partículas.

n : numero de moles

R: constate universal de los gases ideales.

T: temperatura en kelvin.
  Curvas Isotérmicas Van der Waals.

 Ecuación de BENEDICT-WEBB-RUBIN

Esta ecuación presenta ocho constantes y por lo tanto representa mucho

mejor el comportamiento de los fluidos que otras ecuaciones.

Donde: A,B,C,a,b,c,y son constantes para un fluido dado.

 Sistemas de Dos Fases

En las ciencias físicas, una fase es una región del espacio (un sistema
termodinámico), a lo largo de la cual todas las propiedades físicas de un material
son esencialmente uniformes.

Los ejemplos de propiedades físicas incluyen densidad, Índice de

refracción, magnetización y composición química. Una descripción simple es que
una fase es una región de material que es químicamente uniforme, físicamente
distinta y (a menudo) mecánicamente separable.
 Se considera el sistema de dos fases, a las separaciones es decir de varios tipos
de estado bien sea liquido, vapor o simplemente de estado de la materia.

 Diagramas Termodinámicos
Son una variedad de los gráficos que llamamos "nomogramas". Los nomogramas
son gráficos que tienen líneas que muestran soluciones a una serie de
ecuaciones. Cada línea del diagrama representa cientos de soluciones para una
determinada ecuación o sus isotermas (líneas de temperatura constante).

Los diagramas más comunes que se emplean son:

 Diagrama p-V (diagrama de Clapeyron): Tiene las siguientes propiedades

de interés: el área bajo la curva representa el trabajo sin trasvasija miento.
En un ciclo cerrado, si el ciclo se recorre a favor de los punteros del reloj, el
trabajo intercambiado es positivo (ciclo motriz). Si se recorre en contra de
los punteros del reloj, el trabajo intercambiado es negativo (ciclo que
absorbe trabajo).

En este ejemplo (compresión de 1 a 2), el trabajo de compresión será el área V1-1-2-V2 si no

hay trasvasija miento y el área p1-1-2-p2 en el caso con trasvasija miento. En ambos casos está
el supuesto de compresión sin roce.
En el caso de un sistema con cambio de fase la representación p-V es un poco
más compleja.

La curva de cambio de fase está en negro. Se define una campana celeste que es
la zona donde se produce el cambio de fase. A la izquierda (en azul) está la zona
de líquido saturado y a la derecha la zona de vapor sobrecalentado (color
damasco). Las líneas que aparecen son isotermas. De ellas destaca la isoterma
crítica. Cuando el vapor de agua está sobre esa temperatura crítica (K), por mucho
que se comprima el vapor, este no condensa. Esto define la zona amarilla de Gas.
También se debe tener claro que en la fase líquida, las isotermas son casi
verticales. Esto se debe a que el agua es fluida casi incompresible.

 Diagrama T-S (temperatura-entropía o Diagrama Entrópico): Es muy

empleado, pues (si las evoluciones son reversibles) el área encerrada por el
ciclo o bajo la curva representa los calores intercambiados.

En un diagrama T-S un ciclo de Carnot queda representado por dos horizontales

(isotermas) y dos verticales (isentrópicas). Por lo tanto un ciclo de Carnot es
un rectángulo.

Además el área encerrada dentro de un ciclo (o bajo la curva) representa

los calores intercambiados con el exterior o en cada evolución.

Lo anterior se debe a que si la evolución es reversible, se cumple que dQ = T·dS.

En el ejemplo que se ilustra, el calor absorbido es el área S1-2-3-S2 y el

calor cedido es el área S1-1-4-S2.

 Diagrama H-S (entalpía-entropía o Diagrama de Mollier): Permite

representar con facilidad evoluciones reales y estudiar las variaciones de
entalpía. Esto último es clave al momento de estudiar intercambios de calor
y trabajo basándose en el primer principio.
  Sistemas de Vapor Liquido

La concentración de un vapor en contacto con su líquido, especialmente en

equilibrio, se expresa a menudo en términos de presión de vapor, que será
una presión parcial (una parte de la presión total del gas) si hay otros gases
presentes con el vapor. La presión de vapor de equilibrio de un líquido depende en
general en gran medida de la temperatura. En el equilibrio vapor-líquido, un líquido
con componentes individuales en ciertas concentraciones tendrá un equilibrio de
vapor, los componentes de vapor tienen ciertos valores dependiendo de todas las
concentraciones del líquido y de la temperatura. Los datos de concentración de
VLE pueden ser determinados experimentalmente, o computados o aproximados
con la ayuda de teorías tales como ley de Raoult, ley de Dalton, y ley de Henry.

 Regla de Fases (Gibbs)

 
El número de variables (temperatura, presión, concentración.) que en un sistema
material podemos modificar libremente se llama GRADOS DE LIBERTAD.
 
La regla de las fases de Gibbs define la siguiente ecuación, que permite calcular
las fases, grados libertad o componentes de un sistema, para que coexista
equilibrio en nuestro sistema material.
F+P=C+2

 F = número de grados de libertad

 P = número de fases presentes.
 C = número de componentes (A/B, etc.)
 2 = es el número de variables de estado del sistema (temperatura y
presión). 
 En los casos que nosotros trataremos, el efecto de la variación de la
presión es despreciable, así establecemos que: p=1 atm=constante
durante todo el proceso. 
 Así pues, la regla de las fases queda establecida para nuestros
propósitos como:
F+P=C+1

 Teorema de Duhem

La ecuación de Gibbs-Duhem de la termodinámica describe la relación entre los

cambios en el potencial químico de los componentes de un sistema
termodinámico.
  Modelo Termodinámico Simple Para Equilibrio Liquido-
Vapor (Wilson).
se hace con base en funciones exceso. Grant M. Wilson propuso en 1964 [1] un
modelo para el cálculo de los coeficientes de actividad del componente i en la
mezcla líquida, γi, a partir de la siguiente expresión para la energía libre de Gibbs
exceso molar de la mezcla, la cual fue transformada por Prausnitz [4] de la
siguiente forma:
n X + X Λ − X ln X + X Λ RT G
se hace de la siguiente forma: La presión de vapor ó de saturación del líquido i @
T, se calcula de acuerdo con la Ecuación de Antoine.

 Ley de Raoult

Es una ley de la termodinámica establecido por el químico francés François-Marie

Raoult en 18871 Establece que la presión de vapor parcial de cada componente de
una mezcla ideal de líquidos es igual a la presión de vapor del componente puro
multiplicado por su fracción molar en la mezcla. En consecuencia, la disminución
relativa de la presión de vapor de una solución diluida de soluto no volátil es igual
a la fracción molar de soluto en la solución. Ejemplos de tales mezclas incluyen
mezclas de alcanos, que no son polar, relativamente inertes compuestos en
muchos sentidos, por lo que hay poca atracción o repulsión entre las moléculas.
La ley de Raoult establece que para los componentes 1, 2, etc. en una mezcla:
P1 = x1 P o1,   P2 = x2 P o2, etc.
Donde P o1, P o2, etc. son las presiones de vapor de los componentes 1, 2, etc.
cuando son puros, y x1, x2, etc. son fracciones molares del componente
correspondiente en el líquido.

 Ley de Raoult Modificada

el coeficiente de actividad, Pi es la presión parcial y P es la presión.
Los valores de la relación Ki están correlacionados empírica o teóricamente en
términos de temperatura, presión y composiciones de fase en forma de
ecuaciones, tablas o gráficos como las tablas De Priester.

 Diagrama Equilibrio Vapor-Liquido

Para cada componente de una mezcla binaria, se podría hacer un diagrama de
equilibrio vapor-líquido. Dicho diagrama representaría gráficamente la fracción
molar líquida en un eje horizontal y la fracción molar de vapor en un eje vertical.
En dichos diagramas VLE, las fracciones molares líquidas para los componentes 1
y 2 pueden representarse como x1 y x2 


Coeficiente de Actividad
Es un número que expresa el factor de actividad química de una sustancia en
su concentración molar. Se designa normalmente con la letra griega  (gamma). La
concentración medida de una sustancia no puede ser un indicador preciso de su eficacia
química como se representa por la ecuación de una reacción particular; en dichos casos, la
actividad es calculada al multiplicar la concentración por el coeficiente de actividad. En
los solutos, el coeficiente de actividad es una medida de cuanto la solución difiere de
una disolución ideal.

 Correlación del Valor K

En estadística, el coeficiente de correlación de Pearson se define como una
medida lineal entre dos variables aleatorias cuantitativas. A diferencia de
la covarianza, la correlación de Pearson es independiente de la escala de medida
de las variables. De manera menos formal, podemos definir el coeficiente de
correlación de Pearson como un índice que puede utilizarse para medir el grado
de relación de dos variables siempre y cuando ambas sean cuantitativas y
continuas.

 Destilación Flash
Es un tipo de operación unitaria que ocurre cuando un líquido saturado se escinde
en un tanque a menor presión en dos estados, un vapor y un líquido. Si el líquido
saturado es de dos o más componentes (por ejemplo una mezcla de propanol/i
sobutano o etanol/agua), el vapor producido tras las escisión se encuentra
enriquecido en el componente más volátil que el líquido remanente.1Para una
correcta destilación flash, la temperatura y presión dentro del tanque ha de ser tal
que se consigan dos componentes, un líquido y un vapor. Para ello usaremos una
línea o recta de operación con valores -f/v entre 0,3 y 0,7, es decir que la
pendiente de la recta de operación no sea ni totalmente vertical ni horizontal para
que haya cantidades significativas tanto del líquido como del vapor. Antes de
introducir el líquido en el flash se suele calentar y para aumentar su presión y
temperatura para poder producir la escisión dentro del tanque a la presión y
temperatura deseadas.
 Conclusión.
En la termodinámica, existen diversos teoremas, pasos, y cálculos en los
cuales nos permiten conocer o determinar cualquier característica
específica bien sea de algún componente en particular. Si bien es cierto
uno de los objetivos de la termodinámica es desarrollar paso a paso cada
propiedad y también como estructurar fluidos como se desarrollo en los
diagramas termodinámicos, en este trabajo se pudo destacar el mismo, ya
que de una u otra forma a permitido tener una experiencia significativa en el
pro de nuevos conocimientos en este ámbito, efectivamente se logro el
objetivo planteado de manera tal que dichas investigaciones son de
importancia para un ingeniero.
 Bibliografia.
“Vapor-Liquid Equilibrium. A New Expression for the Excess Free Energy of
Mixing”

“Molecular Thermodynamics of Fluid – Phase Equilibria” . Englewood Cliffs:

Prentice – Hall, 1969, Capítulo 6.

[Link] Goitia Tema. Propiedades Termodinámicas de los Fluidos.

[Link].7ma Edicion 2007. Editorial McGraw Hill

Praunitz J.M. Molecular Termodynamics of Equilibria

“Termodinamica Aplicada” para el Area De Ingenieria Quimica 2001.