Fotocatálisis del ZnO con UVA para la eliminación de azo-colorantes
de medios acuosos.
Autores:
Campoverde Tania
Cuenca Paúl
Rosales Jandry
Tratamiento de datos.
La caracterización del ZnO por DRX permitió conocer que el fotocatalizador se encontró en el
material comercial en fase de wurtzita, su composición cualitativa y cuantitativa se representa
en la figura 1 y 2.
Figura 1. Cuantificación por DRX.
Nota: el color morado corresponde al porcentaje de zincita y el verde al porcentaje de hidrozincita.
Figura 2. Difractograma de rayos X del óxido de Zinc.
En la figura 1 y 2 se observa la caracterización por DRX muestra que el catalizador se
presenta en la forma de zincita un cristal de forma hexagonal tipo Wurtzita con un porcentaje
de 92%, el 8% presenta una forma hidratada y carbonatada denominada hidrocincita. El
análisis en FRX en modo óxido muestra una concentración superior de 98% de óxido de zinc,
que se equipara a la composición que muestra de DRX incluyendo la forma hidrocarbonada del
óxido de zinc.
La degradación fotocatalítica del colorante “naranja de metilo” observada a partir del tiempo 0,
donde no existió el contacto del tinte con el catalizador ZnO y en lapsos de tiempos sucesivos
de 30, 40, 50, 60,70 y 80 minutos, se visualiza en la figura 3.
Figura 3. Degradación fotocatalítica del naranja de metilo en intervalos de tiempo.
La descomposición fotocatalítica observada del colorante en cada muestra se analizó
cuantitativamente con la determinación del porcentaje de degradación, calculado a través de la
fórmula expuesta en la figura 4.
Figura 4. Fórmula para el cálculo de la eficiencia de degradación.
Co−C
%= x 100
Co
De la ecuación presentada, se expone que Co, corresponde a la absorbancia inicial del
colorante analizado y C es la absorbancia final de la muestra que se sometió a foto radiación.
En la descripción de la fórmula se hace referencia a valores de absorbancia con base a los
datos obtenidos aplicando la técnica de espectrofotometría UV-Visible.
La concentración de la muestra inicial expuesta a luz UV (365nm) en determinados tiempos con
su respectiva medida de degradación expresada como porcentaje se exponen en la tabla 1.
Tabla 1. Concentración y porcentaje de degradación del colorante “naranja de metilo”
Tiempo Concentración (ppm) % de degradación
(minutos)
0 5,58 0,00
30 5,54 0,82
40 1,26 76,78
50 0,17 96,17
60 0,02 98,91
70 0,02 98,91
80 0,02 98,91
El análisis visual de la decoloración gradual del tinte se corresponde con su porcentaje de
degradación. La reacción fotocatalítica con presencia del ZnO con tamaño de partícula
comprendido entre 75 y 250 m en intervalos de tiempo se muestra en la figura 5.
Figura 5. Curva de la degradación fotocatalítica del naranja de metilo.
Figura 6. Linealización de las cinéticas de reacción, orden de la reacción, k ctte cinética de reacción.
Tabla 2. Estudio de las cinéticas de reacción.
C(t) abs primer segundo orden
orden orden cero
t 5,585 0,366 K1 primer k2 segundo K0 orden ln(Co)- ((1/Ct)- Ct-Co
orden 1/s orden 1/ppm.s cero ppm/s ln(Ct) (1/Co))
0,000 5,538 0,363 0,000 0,000 0,000
600,0 1,262 0,085 0,002 0,001 0,007 1,479 0,612 -4,277
00
1200, 0,169 0,014 0,003 0,005 0,000 3,488 5,729 -5,369
000
1800, 0,108 0,010 0,002 0,005 -0,001 3,940 9,105 -5,431
000
2400, 0,015 0,004 0,002 0,027 0,000 5,886 64,819 -5,523
000
3000, 0,015 0,004 0,002 0,022 0,000 5,886 64,819 -5,523
000
R2 0,951 0,771 0,590
En las reacciones fotocatalíticas participa principalmente catalizadores de tipo semiconductores
como los óxidos metálicos entre ellos el ZnO, el cual estimulado a la longitud de onda máxima
de 466 nm a la que se absorbe el “naranja de metilo” de acuerdo al ensayo, propicia el proceso
redox.
La energía lumínica en forma de fotones al recaer sobre un material semiconductor como el
ZnO promueve la transición de sus electrones (e-)de la banda de valencia a su banda de
conducción; los espacios dejados por estos e- pueden captar moléculas donantes como las del
agua para generar radicales hidroxilos OH- que poseen una gran fuerza oxidante y los mismos
reaccionan con el colorante orgánico para su descomposición.
Al encontrarse expuesta la solución de naranja de metilo con ZnO al oxígeno atmosférico, los
e- de la banda de conducción al reaccionar con especies de oxígeno disuelto forman iones
superóxidos y así se inducen las reacciones redox. Los productos de estas reacciones pueden
ser adsorbidos en la superficie del ZnO(Yashni et al., 2021).
En un estudio realizado por (Churata, 2017), en su investigación de la degradación del
colorante azoico naranja de metilo, mediante fotocatálisis heterogénea usando TiO2, en el cual
obtuvo como resultados una efectiva degradación del colorante azoico de una concentración de
100 ppm, de una remoción mayor al 90% a las 3 horas, vale recalcar en el mismo estudio se
realizó una comparación con el el ZnO, concluyendo que el óxido de zinc presenta el mismo
rendimiento que el dióxido de titanio. En comparación con nuestra investigación el porcentaje
de degradación fue del 98,91% a los 60 minutos y así se mantuvo hasta los 80 minutos, por lo
cual se determinó que el ZnO es un mejor catalizador y presenta una excelente actividad
fotocatalítica.
Por otro lado, (Sahoo et al., 2020) en su investigación “Estudio fotocatalítico de colorante
naranja de metilo en exposición a rayos ultravioleta mediante el uso de nanopartículas de
ZnO”, teniendo como resultados que la degradación del colorante tardó 60 minutos posteriores
a la exposición a la luz ultravioleta, en cuanto al porcentaje de degradación fue del 96%, en el
mismo se determinó una cinética pseudo-rápido, al comparar con nuestra investigación el
porcentaje de degradación fue del fue del 98,91% a los 60 minutos, mientras que la cinética fue
de primer orden (Figura 6), es decir, que la velocidad de la reacción depende únicamente del
reactivo. Por lo tanto, se puede decir que el ZnO es un excelente catalizador para degradar el
naranja de metilo.
Referencias
Yashni, G., Al-Gheethi, A., Radin Mohamed, R. M. S., Dai-Viet, N. V., Al-Kahtani, A. A., Al-Sahari, M., Nor
Hazhar, N. J., Noman, E., & Alkhadher, S. (2021). Bio-inspired ZnO NPs synthesized from Citrus sinensis
peels extract for Congo red removal from textile wastewater via photocatalysis: Optimization,
mechanisms, techno-economic analysis. Chemosphere, 281, 130661.
https://doi.org/10.1016/J.CHEMOSPHERE.2021.130661
