ESPECTROSCOPÍA DE
RESONANCIA
MAGNÉTICA NUCLEAR
INTEGRANTES: IGNACIO ABARCA
FERNANDA CABELLO
JONATHAN CANEO
BRIAN VILLAROEL
ESPECTROSCOPÍA DE
RMN
¿Qué es? origen de nombre
La Espectroscopía de Resonancia Magnética
El nombre de RMN deriva del
Nuclear (RMN) es la herramienta de
hecho de que este tipo de
determinación estructural más potente del
espectroscopía supone un cambio
químico orgánico. Mediante el RMN
energético de los núcleos atomicos
podemos analizar, entre otros, los
y de que es necesario un campo
siguientes núcleos 1H, 13C, 15N, 19F y 31P.
magnético para que estas
Los más utilizados en química orgánica son
variaciones de energía puedan
el (1H) y el carbono-13 (13C), principales
observarse .
componentes de las moléculas orgánicas.
SPIN NUCLEAR
Un núcleo con numero atómico y masa atómica impar tiene un spin nuclear.
Al girar, el núcleo cargado genera un campo magnético.
Puede ser analizado por un equipo de resonancia.
CAMPO MAGNÉTICO
En ausencia de un campo magnético externo, los vectores de momento magnético de los protones
apuntan a cualquier dirección.
En presencia de un campo externo los protones adquieren el estado de α o de β spin.
Como el estado α es el de menos energia habra mas población de protones.
DOS ESTADOS DE ENERGÍA
1 2
El campo Un foton con la
magnético del energia
núcleo se adecuada
alineara a favor puede provocar
de o en contra el salto del
del campo nucleo de
magnético estado alfa y
externo beta. =>
La diferencia de energía entre los dos estados de espín α y β, depende de la fuerza del campo magnético aplicado
B0. Cuanto mayor sea el campo magnético, mayor diferencia energética habrá entre los dos estados de espín. En
la siguiente gráfica se representa el aumento de la diferencia energética entre los estados de espín con el
aumento de la fuerza del campo magnético.
Donde:
ΔE= Diferencia de energía
entre los estados α y β.
h= constante de Planck
Bo= Intensidad del campo
externo
γ = cte. giromagnética en
función del momento
magnético
Si colisiona con un fotón con la energía adecuada el protón puede pasar del estado α al β. El spin con un
sentido paralelo al campo externo puede tomar el contrario.
Un núcleo que se encuentra con el campo magnético y la radiación adecuada, decimos que está en
resonancia y toda la energía recibida la utiliza en cambiar de spin.
Podemos ver que la frecuencia es directamente proporcional al campo magnético externo (B0) y
a la constante giromagnética (γ):
APANTALLAMIENTO DEL CAMPO MAGNÉTICO INDUCIDO
POR ELECTRONES
En los modelos que hemos utilizado solo hemos tenido en cuenta protones aislados dentro del
campo magnético, pero en las moléculas orgánicas los protones no están aislados sino rodeados de
electrones de otros átomos que ejercen de protección (efecto de pantalla) respecto al campo
externo.
1. Cuantas absorciones diferentes tenemos (en forma de señales o picos), de
esta manera podemos determinar el número de protones electrónicamente
diferentes.
2. El grado de apantallamiento de cada uno, precisar el entorno electrónico
de cada protón teniendo en cuenta la intensidad de absorción.
Si tenemos en cuenta la intensidad de las señales y la multiplicidad,
podemos obtener aun más informaciones:
3. Mediante la intensidad podemos conocer el número de protones de cada
clase.
4. Mediante la multiplicidad podemos obtener información sobre los protones
del entorno.
Espectrómetro de RMN
Medida del desplazamiento químico
El cambio de posición de las absorciones en RMN debido al efecto pantalla de los
electrones se denomina desplazamiento químico.
Valores promedio de desplazamiento
químico
Valores llamativos del desplazamiento químico
Protones Vinílicos y Aromáticos
Hidrógenos acetilénicos:
El triple enlace genera un campo electrónico a modo de cilindro, alrededor del enlace
σ. Los protones del acetileno se sitúan sobre el eje y por tanto están apantallados.
Protones de los puentes de hidrógeno:
los protones de los O-H de los alcoholes y los N-H de las aminas presentan
desplazamientos en función de la concentración.
Área bajo una señal
El área bajo una señal es proporcional al número de protones de ese tipo.
Los equipos de RMN poseen integradores automáticos que calculan directamente las
áreas relativas.
EJEMPLO AREA
BAJO UNA SEÑAL
La separación Spín-spín
(splitting)
Es un efecto que se produce debido al efecto magnético de los
protones adyacentes. Cuando esto sucede se dice que los protones están
magnéticamente acoplados.
Regla del N+1
Regla del N+1: Si un protón esta próximo a N protones
equivalentes su señal tendrá N+1 picos.
EJEMPLO REGLA
N+1
Constantes de Acoplamiento
En los multipletes de
señales a la distancia
entre picos se le
denomina: constante de
acoplamiento y se
representa mediante
una J, a la constante
entre los protones Ha y
Hb se le denomina J(ab).
Multiplicidad de una señal y
relación entre picos
ESPECTROSCOPIA DE CARBONO-13 EN
RMN
Como las señales de Carbono son mucho menos intensas que
las de protón, se necesita más tiempo para registrar un espectro de este núcleo. En
una molécula el 99% de los isótopos son de 12C. Esos isótopos tienen un número
par de protones y de neutrones y no dan señal en el RMN. El isótopo de 13C tiene
un número impar de neutrones, pero menos del 1% de átomos pertenecen a este
isótopo y pueden tener un spin magnético. Por esa razón la sensibilidad de un
espectro de 13C-RMN es 100 veces menor que la de un espectro de protón.
Interpretación de un espectro de
Carbono
Para interpretar un espectro de 13C-RMN utilizaremos normas parecidas a
las que aplicamos a un espectro de 1H-RMN, en realidad es más simple. Un
espectro de 13C-EMN nos da la siguiente información:
1. Nos indica el número de carbonos no equivalentes de la molécula.
2. Midiendo el desplazamiento químico podemos intuir el entorno
electrónico y determinar los grupos funcionales próximos.
3. En este caso no podemos contar con la integración ya que los diferentes
carbonos poseen tiempos de relajación distintos.
