Método de Análisis de Aniones.
El análisis sistemático de aniones es mucho más que el de
los cationes, debido a la gran reactividad de los primeros. Por
lo tanto, el método para el análisis de los aniones es muy
diferente de aquel para los cationes. Aunque los aniones son
clasificados en grupos, el reactivo del grupo es usado
solamente para mostrar la presencia o ausencia de ciertos
aniones, y no como un método de separación. Al contrario
que los cationes, muchos aniones se volatilizan
completamente o son fácilmente oxidados o reducidos para
formar iones totalmente diferentes.
El primer paso en el análisis de una muestra desconocida
para aniones consiste en hacer observaciones preliminares
de color, acidez, etc. Luego se debe realizar una serie de
pruebas generales. Estas observaciones y pruebas generales
son muy valiosas como pruebas de eliminación, esto es, ellas
muestran la ausencia de ciertos iones o grupos de iones.
Después de las pruebas generales, las pruebas específicas
son usadas para los iones individuales, cuya presencia es
indicada en la prueba general.
Observaciones Preliminares.
Lo primero que se debe observar es el color de la muestra.
De todos los aniones conocidos comúnmente, sólo los iones
cromato, dicromato, ferricianuro, ferrocianuro y permanganato
son coloreados; por consiguiente, una solución incolora
elimina la posibilidad de que los aniones antes señalados, se
encuentren presentes.
La solución desconocida también debe someterse a una
prueba de pH, o sencillamente con papel de tornasol. Muchos
aniones no pueden existir en solución ácida.
Así, Cuando el ion tiosulfato es sometido a pH ácido, el mismo se
descompone con la formación de azufre y dióxido de azufre
gaseoso. Por otro lado, en solución ácida, los iones carbonato,
sulfito, sulfuro, cianuro, nitrato y clorato son descompuestos y/o
forman productos volátiles. Si el pH de la solución desconocida es
ácido, se debe eliminar la presencia de los iones antes
mencionados. Asimismo, los iones ferrocianuro, ferricianuro y
tiocianato se descomponen lentamente en solución ácida.
Finalmente, todos los aniones son estables en soluciones básicas o
neutras.
El agrupamiento de los aniones por medio de las pruebas de
eliminación constituye el paso siguiente a algún procedimiento
derivado del método clásico de Bunsen; el cual incluye la
precipitación de los aniones con Ba2+ y Ca2+ en soluciones de
diversa acidez, y la formación de sales insolubles de plata con
nitrato de plata, en ácido nítrico diluido. Estos resultados, junto con
la acción preliminar de la muestra con ácidos, para formar
precipitados o compuestos volátiles. (P. West and H. Vick: Qualitative Analysis and
Analytical Chemical Separations. The MacMillan Company, 2d. ed. (1959), pg78 )
Incompatibilidades.
Ciertas combinaciones de aniones no son posibles, por las
interacciones que podrían ocurrir entre ellos mismos produciendo la
transformación de ambos iones. El pH de la solución es un factor
determinante al considerar las interacciones entre aniones.
La Tabla siguiente da un resumen de los iones que son compatibles
tanto en soluciones ácidas como básicas.
Incompatibilidades entre aniones
(Tomado de Frank J. Welcher And Richard B. Hahn, Semimicro Qualitative Analysis, D. Van
Nostrand Company, INC. 1964.)
Pruebas Sistemáticas
de Eliminación de Aniones
Grupo Prueba Aniones
CO32-, S2-, NO2-, CN-,
I(A) Al acidificar evolucionan un gas
S2O32-, SO32-
II(B) Al acidificar forman precipitado. WO42-, S2O32-
NO3-, CrO42-, Fe(CN)63-,
Oxidan MnCl2 a MnCl3 Marrón en
III(C) NO2-, ClO3-, BrO3-, IO3-,
HCl
MnO4-, ClO-
Fe(CN)44-, I-, Br-, NCS-, S2-,
Reducen y decoloran al MnO en -
IV(D) 4
NO2-, SO32-, S2O32-, AsO2-,
H2SO4
C2O42-
Precipitan como sales de Ca2+ en F-, PO43-, CO32-, C2O42-,
V(E)
solución alcalina débil. AsO33-AsO43-
Forman sales de Ca2+ solubles;
VI(F) pero las de Ba2+ insolubles en SO42-, CrO42-
solución débil alcalina.
Iones cuyas sales de Cd2+ son Fe(CN)64-, Fe(CN)63-
VII(G)
insolubles en sol.ácida
Iones en solución despues del
tratamiento anterior y que precipitan
VIII(H) con AgNO en solución fuertemente NCS-, I-, Br-, Cl-
3
ácida
IX Otros aniones muy solubles C2H3O2-
P. West and H. Vick: Qualitative Analysis and Analytical Chemical Separations. The
MacMillan Company, 2d. ed. (1959), pg79
[Link]
Análisis Sistemático de Aniones
Pruebas de Eliminación
Esquema
Análisis preliminar y pruebas preliminares a la
5 gotas o 2 mg Muestra: Estado físico, características físicas,
1 de muestra Solubilidad, pH, prueba de la llama
Evolución Grupo I
de gas
Agregue 1 mL de HAc
y caliente suavemente
Precipitado Grupo II
2 Procedimientos para remover cationes interferentes
10 mL de Na2CO3 1,5M Precipitado 1:
2 mL o 10 mg Ebullición x 10 min. Cationes Grupos
de muestra Agrg. Agua para V=Ctte. I, II, III, IV y V
Centrifugar Guardar húmedo
Solución 1 3 Tomar 0,5 mL Color
Acidificar c/HAc 6M Agregar 1 mL de Amarillo a
Hervir para eliminar MnCl2 / HCl 12M Marrón
volátiles Calentar x 1 min
Grupo III
5 4
Tomar 0,5 mL
Decoloración
Agregar 4 gotas de H2SO4 6M y
después de
KMnO4 0,001M gota a gota Cada gota
Agitar después de c/gota.
Grupo IV
Tomar 1 mL
Alcalinizar ligeramente c/NH4OH 6M Precipitado
10 gotas de Ca(NO3)3 0,1M Grupo V Sobrenadante
Agitar después de c/gota. del Grupo V
Marcha Sistemática de Aniones
Pruebas de Eliminación
Esquema
Sobrenadante
del Grupo V
Precipitado
6 blanco SO42-
Agregue 10 gotas de
Ba(NO3)2 0,1M Precipitado
Grupo VI
suavemente
Solución 1 Precipitado CrO42-
(Paso 2) Amarillo
7
1 mL agregue 5 gotas de Precipitado Grupo
Cd(NO3)2 0,1M Blanco-Amarillo VII
Si Grupo VII está
presente:
Pcpite por completo
Centrifugue
Precipitado NCS-
8 blanco ó Cl-
Agregue 5 gotas de HClO4 9M
(o HNO3 6M) Precipitado
Agregue AgNO3 0,1M gota a Grupo VIII
gota hasta pptado completo
Calentar x 1 min
Precipitado Br- ó I-
Amarilloso
9
Sigue separación y análisis sistemático por adición de
NH4OH de los iones presentes: NCS-, Cl-, Br- e I-
6
Pruebas de Eliminación de Aniones
Esquema
Disolución de pptados de Ag+ por adición de NH4OH Formación de
9 15 M (hasta lograr pH alcalino): En solución quedan amino-complejo de
los aniones del grupo VIII: NCS-, Cl-, Br- e I- Ag+
10
Eliminación de Ag por adición de (NH 4)2S 3M
[forma precipitado negro]
Centrifugar
Solución: Precipitado
NCS-, Cl-, Br- , I- y S2- Ag2S
Descartar
11
Eliminación de exceso de S2- : Agregar
Adición de HClO4 9M (pH ácido) y 14 KMnO4 0,1 M y H2SO4 6M
ebullición (H2S ↑) El KMnO4 debe agregarse
(HNO3 puede usarse pero puede hasta decolorar la solución
oxidar al I- o al NCS-)
Br- → Br2
12 Agregar KNO2 para
Agregar Fe(NO3)3 13 descomponer al
Fe(NCS)2+
Complejo
NCS- + Fe3+ → Fe(NCS)2+ Rojo-sangre
Precipitado
de FeS si no El Cl- es pptado con
se elimina S= Fe3+ + I- → I2 + Fe2+
AgNO3 luego de
eliminación del exceso
de KMnO4 con NaNO2,
I2 en solución ácida.
Identificación y
Eliminación
por Extracción Br2
con CCl4 7
Marcha Sistemática de Aniones
Pruebas de Identificación
1mL de éter de petróleo
Prueba para carbonatos: 10 gotas de NH4OH 6M
5 gotas solución problema
O 2 mg del sólido problema 1 mL de HAc. 6M
Agite
Precipitado Permita separar las capas.
Blanco Tome la fase acuosa y
CO3= agréguela a una solución de
Ba(OH)2 saturada
Prueba para Nitratos:
10 gotas solución problema Si CrO42- existe
O del extracto en HCl
Agregue BaCl2
Hasta
10 gotas de FeSO4 Sat. precipitación completa
Incline el tubo de ensayo y De BaCrO4
Agregue lentamente
1 mL de H2SO4 18M
Solución Precipitado
Un anillo marron Añada
Se forma entre el H2SO4 6M
H2SO4 concentrado
(más pesado) y la Precipitado
solución acuosa que Solución
Contiene al NO3-
Descarte
8
Marcha Sistemática de Aniones
Pruebas de Identificación
Prueba para sulfuros: 1mL de HAc. 6M
5 gotas solución problema Hierva la mezcla
O 2 mg del sólido problema Agite
Sostenga una tira de papel
Una mancha Humedecido con
negra indica PbS Pb(Ac)2
sobre la boca del tubo
Prueba para Acetatos: Precipitado 1
Obtenido antes de separar al
grupo III
5 gotas solución problema
O del extracto en agua Agregue 10 gotas de
HNO3 6M
Caliente suavemente
10 gotas de Alcohol etílico. para disolver PO43-
Incline el tubo de ensayo y
Agregue lentamente Solución
2 gotas de H2SO4 18M Precipitado
Caliente suavemente
Añada
5 gotas de
Un olor a frutas (NH4)2MoO4
En el vapor emanado Solución
(Acetato de etilo)
indica Precipitado
Presencia de acetato Amarillo Descarte
Indica PO43- 9
Bibliografía
Guía Práctica de la Profesora Olga Pérez de Márquez:
“Recopilación de la bibliografía citada, adaptada al
programa vigente del Laboratorio de Química Analítica I”.
Departamento de Química, Facultad de Ciencias, ULA
Guía Práctica de la Profesora Marisela Choy y del
Profesor Máximo Galliniani: “Laboratorio de Química
Analítica I”, Departamento de Química, Facultad de
Ciencias, ULA.
Phillip W. West y Maurice M. Vick, Qualitative Analysis and
Analytical Chemical Separations, Second Edidion,The
Macmillan Company, New York, 1959
Frank J. Welcher And Richard B. Hahn, Semimicro
Qualitative Analysis, D. Van Nostrand Company, INC.
1964.
F. Burriel, F. Lucena, S. Arribas y J. Hernández, Química
Analítica Cualitativa, 14ta Edición, Thomson, 1985
J.J. Lagowski y C. H. Sorum, Introduction to Semimicro
Qualitative Analysis, 7th Edition, Prentice Hall, 1991
