Termodinámica II
Profesora Cynthia Samudio
Contenido
Módulo III. Termodinámica de mezclas no reactivas de gases y vapores
Unidad I. Mezcla de gases ............................................................................................... 2
1.1 Fracción molar, fracción de masa y peso molecular de una mezcla .................... 3
1.2 Ley de DALTON y Ley de AMAGAT .................................................................... 5
1.3 Mezcla de gases .................................................................................................. 9
1.3.1 Energía interna ........................................................................................... 10
1.3.2 Entalpía, Entropía ....................................................................................... 11
1.3.3 Calores específicos .................................................................................... 14
1.4 Mezcla de gases ideales y de un vapor condensable ........................................ 15
1.5 Proceso de saturación adiabática ...................................................................... 17
1.5.1 Temperatura de saturación adiabática ........................................................ 18
Referencias bibliográficas ............................................................................................ 19
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Módulo III. Termodinámica de mezclas no reactivas de gases y vapores
Unidad I. Mezcla de gases
Iconos de almacenamiento de gas. [Link]. (CCBY)
Las leyes fundamentales de la termodinámica poseen validez general. Sin embargo,
en la aplicación de estas leyes a sistemas cerrados y abiertos, se han estudiado
principalmente sistemas con una única sustancia química. Las expresiones
analíticas, las tablas y las gráficas que se han presentado relacionan propiedades
intensivas intrínsecas tales como P, v, T, u, h, s, cv y cp para sistemas de un solo
componente. Como en muchas de las aplicaciones propias de la ingeniería
intervienen sistemas multicomponentes, es esencial conocer los métodos para
evaluar las propiedades de tales sistemas.
La descripción completa de un sistema multicomponente requiere especificar no
solamente dos propiedades, como la presión y la temperatura de la mezcla, sino
también la composición. Así, propiedades como u, h, v y s de una mezcla son
diferentes para cada composición. De ahí para idear reglas para promediar las
propiedades de los componentes puros individuales, de modo que el valor resultante
sea representativo de la composición global, constituya un método para evaluar las
propiedades de la mezcla. En esta unidad se utiliza esta aproximación para modelar
el comportamiento de las mezclas de gases ideales en general y del caso especial
de las mezclas aire-vapor de agua.
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1.1 Fracción molar, fracción de masa y peso molecular de una mezcla
Generalmente, la composición de una mezcla se especifica en función tanto de la
masa de cada componente como del número de moles de cada uno. El análisis
referido a la masa (o al peso) de una mezcla recibe el nombre de análisis
gravimétrico (figura 1.1). Si se específica la especificación del número de moles de
cada componente, se llama análisis molar (figura 1.2). Para una mezcla no reactiva
de gases, la masa total de la mezcla mm es la suma de las masas de cada uno de
los k componentes. Esto es:
𝑚𝑚 = 𝑚1 + 𝑚2 + ⋯ + 𝑚𝑘 = ∑ 𝑚𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.1)
𝑖=1
H2 O2 O2
5 kg 33 kg 33 kg
Figura 1.1 La masa de una mezcla es igual a la suma de las masas de sus componentes.
Elaboración propia C. Samudio. (CCBY)
El número de moles de la mezcla Nm es la suma del número de moles de los
componentes individuales
𝑁𝑚 = 𝑁1 + 𝑁2 + ⋯ + 𝑁𝑘 = ∑ 𝑁𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.2)
𝑖=1
H2 O2 O2
3 kmol 1 kmol 4 kmol
Figura 1.2 El número de moles de una mezcla no reactiva es igual a la suma del número de moles
de sus componentes. Elaboración propia C. Samudio. (CCBY)
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La relación entre la masa de un componente y la masa de la mezcla se conoce
como fracción de masa (o másica) (fm), y la relación entre el número de moles de
un componente y el número de moles de la mezcla se denomina fracción molar (o
mol) y:
𝑚𝑖
𝑓𝑚𝑖 = 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.3)
𝑚𝑚
𝑁𝑖
𝑦𝑖 = 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.4)
𝑁𝑚
La suma de las fracciones de masa o de las fracciones molares para una mezcla es
igual a 1.
∑ 𝑓𝑚𝑖 = 1 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.5)
𝑖=1
∑ 𝑦𝑖 = 1 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.6)
𝑖=1
La masa de una sustancia puede expresarse en términos del número de moles N y
la masa molar M de la sustancia como m=NM. Entonces, la masa molar aparente
(o promedio) y la constante del gas de una mezcla se expresa como
𝑘
𝑚𝑚 ∑ 𝑚𝑖 ∑ 𝑁𝑖 𝑀𝑖
𝑀𝑚 = = = = ∑ 𝑦𝑖 𝑀𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.7)
𝑁𝑚 𝑁𝑚 𝑁𝑚
𝑖=1
𝑅𝑢
𝑅𝑚 = 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.8)
𝑀𝑚
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La masa molar de una mezcla también se puede expresar como
𝑚𝑚 𝑚𝑚 1 1
𝑀𝑚 = = = = 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.9)
𝑁𝑚 ∑ 𝑚𝑖 / 𝑀𝑖 ∑ 𝑚𝑖 / (𝑚𝑚 𝑀𝑖 ) ∑𝑘 𝑓𝑚𝑖
𝑖=1 𝑀
𝑖
Las fracciones de masa y molar de una mezcla están relacionadas por medio de
𝑚𝑖 𝑁𝑖 𝑀𝑖 𝑀𝑖
𝑓𝑚𝑖 = = = 𝑦𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.10)
𝑚𝑚 𝑁𝑚 𝑀𝑚 𝑀𝑚
1.2 Ley de DALTON y Ley de AMAGAT
La relación PvT para una mezcla de gases ideales se basa en dos tratamientos
conocidos como el modelo de Dalton y el modelo de Amagat. Estos modelos se
emplean tanto para mezclas de gases ideales como para mezclas de gases reales.
El modelo de Dalton
Un método de evaluación del comportamiento PvT de las mezclas de gases lo
constituye el modelo conocido como la ley de las presiones aditivas de Dalton:
La presión total ejercida por una mezcla de gases es la suma de las presiones p, de
los componentes que ejercerían cada uno de los gases si estuvieran solos a la
temperatura de la mezcla ocupando el volumen de ésta (figura 1.3).
Mezcla de
Gas A Gas B gases
T, V T, V A+ B
T, V
pA pB P=pA+ pB
Figura 1.3 Representación esquemática de la ley de Dalton de las presiones aditivas.
Elaboración propia C. Samudio. (CCBY)
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Por tanto, la ley de Dalton se puede escribir de la forma
𝑃 = 𝑝1 + 𝑝2 + ⋯ + 𝑝𝑘 = ∑ 𝑝𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.11)
𝑖=1
Siendo pi la presión del componente i-ésimo en la mezcla y 𝑝𝑖 = 𝑓(𝑇, 𝑉). Cabe
esperar que los gases ideales cumplan exactamente la ley de Dalton, puesto que el
concepto de gas ideal implica que las fuerzas intermoleculares son despreciables y
los gases; por tanto, actúan independientemente uno de otros.
La presión de la componente ejercida por un gas en una mezcla de gases ideales,
en virtud de la ley de Dalton puede expresarse como:
𝑁𝑖 𝑅𝑢 𝑇
𝑝𝑖 = 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.12)
𝑉
Donde T y V son la temperatura absoluta y el volumen de la mezcla. La presión
total de la mezcla de gases ideales viene dada por
𝑁𝑚 𝑅𝑢 𝑇
𝑃= 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.13)
𝑉
Dividiendo la ecuación 1.12 entre la ecuación 1.13 se obtiene una relación entre la
presión del componente pi y su fracción molar yi. Esto da como resultado
𝑁𝑖 𝑅𝑢 𝑇⁄
𝑝𝑖 𝑉 = 𝑁𝑖 = 𝑦
= 𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.14)
𝑃 𝑁𝑚 𝑅𝑢 𝑇⁄ 𝑁𝑚
𝑉
O, en función de pi,
𝑝𝑖 = 𝑦𝑖 𝑃 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.15)
El producto yiP se define como la presión parcial 𝑝𝑖 de un gas. La presión parcial
y la presión del componente son idénticas únicamente para mezclas de gases
ideales.
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El modelo de Amagat
Otra descripción del comportamiento PvT de las mezclas de gases es la basada en
la ley de Amagat de los volúmenes aditivos:
El volumen total de una mezcla de gases es la suma de los volúmenes de los
componentes Vi que ocuparían cada uno de los gases si estuvieran solos a la
temperatura y presión de la mezcla.
Mezcla de
Gas A Gas B gases
P, T P, T A+ B
P, T
VA VB V=VA+ VB
Figura 1.4 Representación esquemática de la ley de Amagat de los volúmenes aditivos para
una mezcla de dos gases ideales. Elaboración propia C. Samudio. (CCBY)
Esta ley viene expresada mediante la relación
𝑉𝑚 = 𝑉1 + 𝑉2 + ⋯ + 𝑉𝑘 = ∑ 𝑉𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.16)
𝑖=1
Donde Vi, es el volumen del componente i-ésimo y 𝑉𝑖 = 𝑓(𝑇, 𝑃).
La descripción física del volumen del componente Vi para mezclas de gases ideales
se lleva a cabo del modo siguiente: considérese una mezcla de dos gases ideales
en un sistema de volumen V, con una presión total P y una temperatura T.
Hipotéticamente, podrían separarse los gases, de modo que una de las sustancias
ocupase sola una determinada parte del volumen y la otra llenase el volumen
restante. La temperatura y la presión de cada gas por separado seguirían siendo
idénticas. Los volúmenes que ocupan cada una son los volúmenes de los
componentes de las dos sustancias.
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En la figura 1. 5 se representa esta separación hipotética de los gases (A y B) en
regiones que representan sus volúmenes de los componente o volúmenes
parciales, VA y VB.
Gas A
Gases
P, T, VA
A+B
P
T Gas B
V P, T, VB
Figura 1.5 Separación hipotética de los gases A y B en regiones con volúmenes parciales.
Elaboración propia C. Samudio. (CCBY)
El volumen del componente ocupado por un gas ideal en una mezcla de gases
ideales viene dado por
𝑁𝑖 𝑅𝑢 𝑇
𝑉𝑖 = 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.17)
𝑃
Ahora, si se divide la ecuación 1.17 entre la ecuación del gas ideal escrita para el
volumen de la mezcla, se obtiene
𝑁𝑖 𝑅𝑢 𝑇⁄
𝑉𝑖 𝑃 = 𝑁𝑖 = 𝑦
= 𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.18)
𝑉 𝑁 𝑅
𝑚 𝑢 ⁄𝑇 𝑁𝑚
𝑃
Basándose en las ecuaciones 1.15 y 1.18, resulta evidente que
𝑝𝑖 𝑁𝑖 𝑉𝑖
𝑦𝑖 = = = (𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙) 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.19)
𝑃 𝑁𝑚 𝑉
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Por tanto, para mezclas de gases ideales, la fracción molar, la fracción volumétrica
y el cociente entre la presión del componente y la presión total sean iguales para un
estado determinado.
Las leyes de Dalton y Amagat se expresan como sigue:
• Ley de Dalton: 𝑃𝑚 = ∑𝑘𝑖=1 𝑃𝑖 (𝑇𝑚 , 𝑉𝑚 ) Ecuación (1.20)
• Ley de Amagat: 𝑉𝑚 = ∑𝑘𝑖=1 𝑉𝑖 (𝑇𝑚 , 𝑃𝑚 ) Ecuación (1.21)
En estas relaciones, Pi recibe el nombre de presión de componente, y Vi se
denomina volumen de componente. Advierta que Vi es el volumen que un
componente ocuparía si existiera aislado a Tm y Pm, no el volumen real ocupado por
el componente de la mezcla. (En un recipiente que contiene una mezcla de gases,
cada componente llena todo el volumen del recipiente. Por lo tanto, el volumen de
cada componente es igual al volumen del recipiente.). Además, la relación Pi/Pm se
conoce como fracción de presión, y la relación Vi/Vm recibe el nombre de fracción
de volumen del componente i.
1.3 Mezcla de gases
En una mezcla de gases ideales, la temperatura T es la misma a todos los gases
de la mezcla, que ocupan un volumen V a una presión total P. Las presiones de los
componentes vienen dadas por la magnitud yiP. Aplicando la ley de Gibbs-Dalton,
que es una generalización de la ley de Dalton de las presiones aditivas, se pueden
obtener otras propiedades termodinámicas de los gases individuales y de la mezcla.
En una mezcla de gases ideales, cada componente de la mezcla se comporta como
si estuviese solo en el sistema de volumen V y a la temperatura T de la mezcla.
Por tanto, todas las propiedades extensivas de la mezcla multicomponente pueden
obtenerse sumando las contribuciones de cada uno de los componentes gaseosos.
La cantidad yiPm se denomina presión parcial (idéntica a la presión del
componente para gases ideales) y la cantidad yiVm se denomina volumen parcial
(idéntica al volumen del componente para gases ideales). Advierta que, en una
mezcla de gases ideales, resultan idénticas la fracción molar, la fracción de presión
y la fracción de volumen de un componente.
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1.3.1 Energía interna
Basándose en la ley de Gibbs-Dalton, la energía interna total de la mezcla Um
viene dada por
𝑈𝑚 = 𝑈1 + 𝑈2 + ⋯ + 𝑈𝑘 = ∑ 𝑈𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.22)
𝑖=1
La energía interna de cada componente puede expresarse como 𝑈𝑖 = 𝑁𝑖 𝑢̅𝑖 =
𝑚𝑖 𝑢𝑖 siendo 𝑢̅𝑖 la energía interna específica en base molar y 𝑢𝑖 la energía interna
específica por unidad de masa. (Para indicar que es una magnitud molar se utiliza
una barra sobre cualquier símbolo, como en 𝑢̅𝑖 ). Como consecuencia, la ecuación
1.22 puede escribirse de las dos maneras siguientes.
𝑈𝑚 = 𝑁𝑚 𝑢̅𝑚 = 𝑁1 𝑢̅1 + 𝑁2 𝑢̅2 + ⋯ + 𝑁𝑘 𝑢̅𝑘 = ∑ 𝑁𝑖 𝑢̅𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.22𝑎)
𝑖=1
y
𝑘
𝑈𝑚 = 𝑚𝑚 𝑢𝑚 = 𝑚1 𝑢1 + 𝑚2 𝑢2 + ⋯ + 𝑚𝑘 𝑢𝑘 = ∑ 𝑚𝑖 𝑢𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.22𝑏)
𝑖=1
Donde um (o 𝑢̅𝑚 ) es la energía interna específica de la mezcla. Resolviendo
estas ecuaciones en la energía interna específica de la mezcla se encuentra que
𝑢̅𝑚 = 𝑦1 𝑢̅1 + 𝑦2 𝑢̅2 + ⋯ + 𝑦𝑘 𝑢̅𝑘 = ∑𝑘𝑖=1 𝑦𝑖 𝑢̅𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.23𝑎)
y
𝑘
𝑢𝑚 = 𝑓𝑚1 𝑢1 + 𝑓𝑚2 𝑢2 + ⋯ + 𝑓𝑚𝑘 𝑢𝑘 = ∑ 𝑓𝑚𝑖 𝑢𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.23𝑏)
𝑖=1
En el análisis energético de sistemas cerrados, lo que se necesita es la variación
de energía interna. De las ecuaciones 1.22 y 1.23 se obtiene directamente que
tanto en base molar como por unidad de masa.
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∆𝑈𝑚 = ∑ 𝑁𝑖 ∆𝑢̅𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.24𝑎)
𝑖=1
o
𝑘
∆𝑈𝑚 = ∑ 𝑚𝑖 ∆𝑢𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.24 𝑏)
𝑖=1
Y la variación de energía interna específica, en base molar o por unidad de
masa, se obtiene de
∆𝑢̅𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 ∆𝑢̅𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.25𝑎)
𝑖=1
O
𝑘
∆𝑢𝑚 = ∑ 𝑓𝑚𝑖 ∆𝑢𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.25𝑏)
𝑖=1
La energía interna de una mezcla de gases ideales es función únicamente de la
temperatura de la mezcla.
1.3.2 Entalpía, Entropía
La entalpía de una mezcla de gases ideales también es la suma de las entalpías
de los componentes individuales. Por ello, se pueden escribir unas ecuaciones
análogas a las ecuaciones 1.22 a 1.25 para la función entalpía. La entalpía total
de una mezcla Hm viene dada por:
𝑘
̅̅̅̅
∆𝐻𝑚 = 𝑁𝑚 ∆ℎ ̅
𝑚 = ∑ 𝑁𝑖 ∆ℎ𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.26𝑎)
𝑖=1
o
𝑘
∆𝐻𝑚 = 𝑚𝑚 ℎ𝑚 = ∑ 𝑚𝑖 ℎ𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.26𝑏)
𝑖=1
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Las entalpías específicas de una mezcla de gases ideales en base molar y por
unidad de masa son:
ℎ̅𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 ℎ̅𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.27𝑎)
𝑖=1
o
𝑘
ℎ𝑚 = ∑ 𝑓𝑚𝑖 ℎ𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.27𝑏)
𝑖=1
La variación de entalpía total en base molar y por unidad de masa es
𝑘 𝑘
∆𝐻𝑚 = ∑ 𝑁𝑖 ∆ℎ̅𝑖 𝑦 ∆𝐻𝑚 = ∑ 𝑚𝑖 ∆ℎ𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.28)
𝑖=1 𝑖=1
La variación de entalpía específica en base molar y por unidad de masa es
𝑘 𝑘
∆ℎ̅𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 ̅̅̅̅̅
∆ℎ𝑖 𝑦 ∆ℎ𝑚 = ∑ 𝑓𝑚𝑖 ∆ℎ𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.29)
𝑖=1 𝑖=1
La entropía de una mezcla de gases ideales también se puede determinar
basándose en la regla de Gibbs-Dalton. Como cada gas se comporta como si
estuviera solo ocupando el volumen V del sistema a la temperatura T de la
mezcla, se puede escribir
𝑘
𝑆𝑚 = 𝑆1 (𝑇, 𝑉) + 𝑆2 (𝑇, 𝑉) + ⋯ + 𝑆𝑘 (𝑇, 𝑉) = ∑ 𝑆𝑘 (𝑇, 𝑉) 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.30)
𝑖=1
La variación total de entropía de una mezcla de gases se determina a partir de la
suma de las variaciones de entropía de los componentes individuales, o en base
molar o por unidad de masa. Esto es:
∆𝑆𝑚 = ∑ 𝑁𝑖 ∆𝑠̅𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.31𝑎)
𝑖=1
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O
𝑘
∆𝑆𝑚 = ∑ 𝑚𝑖 ∆𝑠𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.31𝑏)
𝑖=1
De manera análoga, la variación de entropía específica en base molar o por
unidad de masa es
∆𝑠̅𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 ∆𝑠̅𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.32𝑎)
𝑖=1
y
𝑘
∆𝑠𝑚 = ∑ 𝑓𝑚𝑖 ∆𝑠𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.32𝑏)
𝑖=1
La variación de entropía de un gas ideal se expresa generalmente en función de
la temperatura y la presión, en lugar de hacerlo en función de T y V del sistema.
Recuérdese que para un gas ideal
𝑑𝑇 𝑑𝑝
𝑑𝑠 = 𝑐𝑝 −𝑅 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.33)
𝑇 𝑝
En este caso se ha empleado el símbolo p para la presión porque, a la
temperatura y volumen de la mezcla, la presión de cualquier componente de una
mezcla de gases ideales se mide por su presión del componente (o presión
parcial) y no por la presión total P del sistema. La variación de entropía
específica de un gas ideal que forma parte de una mezcla, expresada en
magnitudes intensivas, viene dada por
𝑇2 𝑝𝑖2
∆𝑠𝑖 = 𝑐𝑝,𝑖 𝑙𝑛 − 𝑅 ln 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.34𝑎)
𝑇1 𝑝𝑖1
O
𝑇2 𝑝𝑖2
∆𝑠̅𝑖 = ̅̅̅̅𝑙𝑛
𝑐𝑝,𝑖 − 𝑅𝑢 ln 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.34𝑏)
𝑇1 𝑝𝑖1
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En función de su presión parcial o del componente pi. Recuérdese que la integral
de cpdT/T viene dada en las tablas de gases por 𝑠20 -𝑠10 . Por tanto, la variación de
entropía del componente i-ésimo de una mezcla de gases ideales se puede
obtener también a partir de
0 0 𝑝𝑖2
∆𝑠𝑖 = 𝑠𝑖2 − 𝑠𝑖1 − 𝑅𝑖 ln 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.35𝑎)
𝑝𝑖1
0 0 𝑝𝑖2
∆𝑠̅𝑖 = 𝑠̅𝑖2 − 𝑠̅𝑖1 − 𝑅𝑢 ln 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.35𝑏)
𝑝𝑖1
1.3.3 Calores específicos
Las tablas de propiedades de gas ideal contienen valores de ui y hi (o de 𝑢̅𝑖 𝑦ℎ̅𝑖 )
en función de la temperatura únicamente. También se pueden evaluar las
variaciones de energía interna y entalpía a partir de datos de capacidades
térmicas específicas. Recuérdese que para cada componente
∆𝑢𝑖 = 𝑐𝑣,𝑖 ∆𝑇 𝑦 ∆ℎ𝑖 = 𝑐𝑝,𝑖 ∆𝑇 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.36)
Donde cv,i y cp,i generalmente se toman constantes o iguales a la media aritmética
correspondiente al intervalo de temperatura dado. Para una mezcla de gases
ideales estas ecuaciones se escriben como
∆𝑢𝑚 = 𝑐𝑣,𝑚 ∆𝑇 𝑦 ∆ℎ𝑖 = 𝑐𝑝,𝑚 ∆𝑇 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.37)
donde las capacidades térmicas específicas medias de una mezcla, en base
molar o referidas a la masa, están definidas por
𝑘 𝑘
𝑐̅𝑣,𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 𝑐̅𝑣,𝑖 𝑜 𝑐𝑣,𝑚 = ∑ 𝑓𝑚𝑖 𝑐𝑣,𝑖 = 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.38)
𝑖=1 𝑖=1
y
𝑘 𝑘
𝑐̅𝑝,𝑚 = ∑ 𝑦𝑖 𝑐̅𝑝,𝑖 𝑜 𝑐𝑝,𝑚 = ∑ 𝑓𝑚𝑖 𝑐𝑝,𝑖 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1.38)
𝑖=1 𝑖=1
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Advierta que las propiedades por unidad de masa se calculan por medio de las
fracciones molares (fmi), y las propiedades por unidad de mol se calcula por
medio de las fracciones molares (yi).
Así, en general, se pueden evaluar variaciones de energía interna y entalpía,
tanto en base molar como por unidad de masa, dependiendo de si los datos
disponibles están en base molar o referidos a la masa.
1.4 Mezcla de gases ideales y de un vapor condensable
Aunque las relaciones desarrolladas en los apartados anteriores entre las
propiedades de las mezclas de gases ideales son de utilidad general, hay que
admitir una complicación adicional cuando se trabaja con mezclas de gases.
Existe siempre la posibilidad de que uno o más gases pueden encontrarse en un
estado cercano a un estado de saturación del componente dado. Se ha visto que
en una mezcla de gases ideales cada gas ejerce una presión igual a su presión del
componente. Pero ésta nunca puede ser mayor que la presión de saturación de este
componente a la temperatura de la mezcla. Cualquier intento de aumentar la presión
del componente por encima de la presión de saturación provocará una
condensación parcial de vapor. Por ejemplo, considérese el aumento de la presión
total de una mezcla de gases ideales a temperatura constante. Como las fracciones
molares de cada componente gaseosos son fijas (al menos temporalmente), la
presión de cada componente aumenta en proporción directa al aumento de la
presión total, esto es pi= yiP. Sin embargo, si al ir aumentando cada vez más la
presión, la presión de un componente cualquiera sobrepasa finalmente su presión
de saturación a esa temperatura, el gas comenzará a condensar.
En el diagrama Pv de la figura 1.6a se ilustra este proceso. El gas que condensa
en estas circunstancias suele recibir el nombre de vapor. Por tanto, a estas mezclas
de gases ideales se las suele llamar mezclas gas-vapor.
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Figura 1.6 Efecto de aumentar la presión total o de bajar la temperatura en una mezcla de gases
que contiene un vapor. Fuente: Termodinámica. Kenneth, Wark. (2001). (CCBY)
Cuando una mezcla gas-vapor se enfría a presión constante, tiene lugar una
situación análoga. En este caso, la presión del componente del vapor permanece
constante (hasta el punto de condensación), pero finalmente la temperatura
disminuye lo suficiente como para igualar la temperatura de saturación de la presión
del componente dado. Cuando la temperatura desciende aún más, la presión de
saturación correspondiente a esa temperatura se hace menor que la presión parcial
real, y de ahí que condense algo de vapor.
En el diagrama Ts de la figura 1.6b se muestra el efecto que se produce al bajar la
temperatura de una mezcla que contiene un vapor condensable, siendo el estado 2
el estado en el que comienza la condensación. El aire atmosférico constituye un
ejemplo muy conocido de una mezcla de gases con un vapor condensable. La
condensación del agua contenida en el aire según desciende la temperatura,
formando rocío, es una experiencia corriente.
La temperatura de una mezcla gas-vapor medida con un termómetro convencional
se denomina temperatura de bulbo seco, T1, en la figura 1.6. En la figura 1.6b se
ha ilustrado el proceso en el que la temperatura de una mezcla gas-vapor disminuye
mientras la presión total de la mezcla permanece constante. Cuando se enfría a
presión constante una mezcla de aire seco y vapor de agua, desde un estado no
saturado, la temperatura a la que la mezcla se vuelve saturada, o a la que empieza
la condensación, se llama temperatura de rocío.
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Por tanto, la temperatura del estado 2 en el diagrama Ts de la figura 1.6b es la
temperatura de rocío de una mezcla de cualquiera para la que la presión parcial del
vapor de agua esté representada por la línea de presión constante. La temperatura
del rocío del aire atmosférico es igual a la temperatura de saturación del agua
correspondiente a la presión parcial del vapor de agua que hay realmente en la
mezcla.
1.5 Proceso de saturación adiabática
Se conoce como proceso de saturación adiabático cuando se pone en contacto
directo una corriente de aire húmedo no saturado con la superficie del agua líquida
que se encuentra en un canal.
En la figura 1.7a se presenta un esquema del dispositivo experimental en el que
tiene lugar el proceso de saturación adiabática en régimen estacionario y en la figura
1.7b se muestra el proceso para el componente agua en un diagrama Ts. Durante
su funcionamiento, al canal entra aire húmedo sin saturar en el estado1 con una
temperatura de bulbo seco T1 y una humedad relativa 1 inferior al 100%. Se
introduce agua líquida de aporte en el estado 3, y el proceso tiene lugar a
temperatura constante. El aire húmedo que entra tomará una humedad adicional al
entrar en contacto con el agua líquida, cederá energía al agua líquida y abandonará
el dispositivo en el estado 2 a una temperatura T2 y una humedad relativa 2. Si el
tiempo de contacto entre el aire húmedo y el agua líquida es suficientemente largo,
el aire húmedo saldrá del dispositivo como mezcla saturada esto es 2=100%.
Cuando se hace funcionar el dispositivo de modo que 2=100% y T3 del agua de
aporte es igual a T2, la temperatura T2 es igual a la temperatura de saturación
adiabática Tsa, 1 del aire húmedo a la entrada.
En la figura 1.7b se muestra mediante una línea de trazos el proceso de la mezcla
de aire húmedo desde el estado 1 hasta el estado 2. Nótese que la temperatura de
saturación adiabática queda por debajo de la temperatura conocida como
temperatura de bulbo seco T1 y por encima de la temperatura de rocío del estado 1
Trocío, 1
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Figura 1.7 Efecto de aumentar la presión total o de bajar la temperatura en una mezcla de gases
que contiene un vapor. Fuente: Termodinámica. Kenneth, Wark. (2001). (CCBY)
1.5.1 Temperatura de saturación adiabática
Se define la temperatura de saturación adiabática como aquella temperatura que
alcanzaría una corriente de aire húmedo a (T, p, ω) si se le añadiese agua suficiente
como para llevarla a la saturación adiabáticamente, estando el agua añadida a la
temperatura de equilibrio final.
La misma, se determina por medio de un aparato llamado saturador adiabático,
que satura una masa de aire húmedo sin intercambio de calor con el exterior.
El saturador consiste en un cuerpo de caja adecuadamente aislado, dentro del cual
el aire ingresado se humidifica mediante nebulización de agua. La temperatura
medida en la salida del aparato es la “temperatura de saturación adiabática”: es
menor que la inicial, ya que el agua de evaporación elimina el calor, y sin embargo
más alta que la temperatura de rocío, ya que la evaporación misma eleva la presión
parcial del vapor de agua (ver figura 1.7).
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Referencias bibliográficas
• Cengel, Yunus A. & Boles, Michael A. (2012). Termodinámica. (7ma. ed.).
McGraw-Hill.
• Wark, Kenneth (2001), Termodinámica. (6ta ed.). McGraw-Hill.
• Jones, J.B (1997) Ingeniería Termodinámica. Prentice Hall.
19
