Representación y cálculo numéricos con funciones no lineales.
Seguimiento de reacciones de cinética lenta y determinación de
órdenes parciales y coeficientes cinéticos.
22/03/2017
Claudia Sánchez García
Grupo C
Introducción
La cinética química es la parte de la química que estudia la velocidad de las reacciones.
En esta practica se estudia la cinética de la hidrolisis del acetato de etilo en medio básico
mediante medida de conductividades.
Fundamento
La velocidad de una reacción química se suele establecer en función de la cantidad de reactivo
que se transforma o en función de los productos que se forma por unidad de tiempo.
Donde la cantidad de sustancia es medidad en moles por litro, el tiempo en segundos y la
velocidad en mol·L-1·s-1
La expresión matemática de la velocidad de reacción es:
A +B D
−d [ A ] −d [B] d [P]
v= = =
dt dt dt
La ecuacuación algebraica es :
V=k [A]α [B]β
Donde k es la constante de velocidad,α y β son los ordenes de reacción con respecto al
reactivo correspondiente.
Los casos más sencillos son las reacciones de primer y segundo orden, donde las expresiones
de velocidad son:
Expresion de velocidad para reacciones de primer orden
−d [ A ]
=k 1 [ A]
dt
Expresion de velocidad para reacciones de segundo orden
−d [ A ]
=k 2 ¿
dt
Integrando llegamos a la forma diferencial, obteniendo:
Reacciones de primer orden ln¿
1
Reacciones de segundo orden
¿¿
Para calcular la velocidad de reacción experimentalmente debemos de medir alguna
propiedad del compuesto relacionada con su concentración. En esta práctica se ha escogido la
conductividad, que representa la concentración de iones que presenta una disolución acuosa.
En este experimento realizamos la hidrolisis del acetato de etilo en medio básico, utilizando
una disolución de NaOH
CH3-COO-CH2-CH3 +NaOH CH3-COONa +CH3-CH2OH
La ecuación de velocidad para esta reacción es:
v= k[AcEt] [NaOH]
Y al tener inicialmente las mismas concentraciones de acetato de etilo y de NaOH se puede
expresar la ecuación de velocidad como
v=k [NaOH]2
Lo que correspondería a una reacción de orden total =2
Utilizando la ecuación para las reacciones de segundo orden se puede obtener el valor de k
Procedimiento
En primer lugar se han de preparar 2 disoluciones madre; una de Hidróxido sódico y otra de
Acetato de etilo, ambas de 500 mL y concentración 0.1 M.
A partir de estas disoluciones se obtienen 4 disoluciones de acetato de etilo y 4 de hidróxido
sódico de concentración 0,02M y volumen 100mL. Y se introducen una de cada en los baños a
distintas temperaturas, y se esperan 10 minutos para que alcancen la temperatura deseada.
A partir de la disolución de hidróxido sódico madre, se obtienen 4 disoluciones de volumen
100mL y concentraciones 0,015; 0,01; 0,008 y 0,005 que servirán para el calibrado del
conductivímetro.
Para cada temperatura medimos la conductividad del acetato de etilo y el hidróxido sódico por
separado, y a continuación se vierte la disolución de acetato en el vaso que ya contenía
hidróxido sódico y se mide la conductividad de medio minuto en medio minuto hasta los
primeros 4 minutos partir del cual se comienza a medir de minuto en minuto. Y se obtienen los
siguientes datos:
30°C 40°C
NaOH Acetato NaOH Acetato
0,02M 0,02M 0,02M 0,02M
3,91 mS 4,75 µS 3,48 mS 6,5 µS
35°C 45°C
NaOH Acetato NaOH Acetato
0,02M 0,02M 0,02M 0,02M
3,77 mS 7,01 µS 3,34 mS 10,97 µS
TIEMPO 45°C 40°C 35° 30
(min) (µS) (µS) (µS) (µS)
1 1445 - 1685 941
1,5 1353 1445 1618 1264
2 1283 1382 1554 911
2,5 1223 1324 1495 1096
3 1173 1259 1439 1138
3,5 1127 1212 - 1236
4 1089 1160 1348 1479
5 1026 1081 983 1395
6 974 1026 747 1333
7 933 980 1162 1280
8 901 932 1118 1237
9 875 908 758 1187
10 852 880 1046 613
11 834 858 1022 611
12 819 838 998 596
13 805 820 977 796
14 793 806 958 568
15 783 793 941 565
A partir de la disolución de hidróxido sódico madre, se obtienen 4 disoluciones de volumen
100mL y concentraciones 0,015; 0,01; 0,008 y 0,005 que servirán para el calibrado del
conductivímetro.
Para realizar el calibrado del conductivímetro se mide la conductividad para cada temperatura
de las disoluciones preparadas de hidróxido sódico de volumen 100mL y concentraciones
0,015; 0,01; 0,008 y 0,005, obteniendo los siguientes resultados
[NaOH] 30°C 35°C 40°C 44°C
0,015M 2,39 mS 2,28 mS 2,38 mS 2,23 mS
0,010M 6,77 mS 1590 µS 1734 µS 1575 µS
0,008M 1400 µS 1320 µS 1338 µS 1270 µS
0,005M 916 µS 817 µS 825 µS 796 µS
