UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA
FACULTAD DE ING. QUÍMICA Y TEXTIL
PI365A – POLÍMEROS I Periodo 2020-1
SEGUNDA PRÁCTICA CALIFICADA
1.- En relación a las estructuras de los polímeros, INDIQUE qué tipos de estructuras LINEALES
pueden haber para : (3 p.)
Polímeros de ADICIÓN :
Para Homopolímero, de acuerdo al encadenamiento que adoptan las unidades monómeras se
tiene:
>>> Tipo cabeza-cabeza, cola-cola, cabeza-cola; cola-cabeza
Polímeros de CONDENSACIÓN :
2.-En los Polímeros de Adición, de estructura Lineal, ¿Qué tipo de isómeros puede haber? (2p)
Se tendrían dos configuraciones:
Si la cadena es saturada son Isomeros de tacticidad: Isotactica, sindiotactic y atactico
Si la cadena es insaturada son Isomero cis e isómero Trans.
3.- ¿Qué Fuerzas Secundarias (intermoleculares) existirían en las siguientes Macromoléculas? (3p)
• PA 6,6
London
• Neopreno Dipolo dipolo
• Copolímero(Etileno/Propileno)
• Poliuretano Puentes de hidrogeno
• Celulosa Puentes de hidrogeno, Fuerzas london
• Poliacrilamida (floculante) puentes de hidrogeno, DIBEY
ti.- En los COPOLÍMEROS
a) ¿De qué Factores depende el tipo de estructura que se puede obtener? (1p)
Dependen de los siguientes factores:
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La Naturaleza Química de los Monómeros, específicamente sus reactividades
La Composición de los Monómeros, la fracción en peso dentro de la estructura general.
La Técnica de Preparación del Copolímero
b) ¿Qué diferencia habría en las propiedades de un Copolímero (Etileno/Estireno) de estructura en
Bloque Lineal, con otro igual de estructura en Bloque Injertado? (1p)
Se tendrá que el copolimero tipo bloque del etileno y estireno, tendrá propiedades intermedias de
ambos monómeros, mientras si es una del tipo injertado, se tendrá que este poseerá propiedades
aditivas de ambos monómeros.
c) ¿Bajo qué principio se generan las estructuras de copolímeros “en estrella”? (1p)
Requiere un núcleo activo, los cuales al reaccionar con un polímero de cadena, esta se acopla en tipo
injerto.
d) ¿Qué diferencias (de comportamiento) presentarían los TERPOLÍMEROS ABS siguientes: (1p
Poli (Acrilonitrilo/Butadieno/Estireno)
Este polímero poseera propiedades termoplásticas más significativas, por la mayor fracción en peso
del acrinitrilo.
Poli (Butadieno/Acrilonitrilo/Estireno)
Este polímero poseera propiedades termoplásticas más significativas, por la mayor fracción en peso
del acrinitrilo.
5.- ¿Cómo denominaría, según las Normas IUPAC, a las siguientes macromoléculas? (2 p)
• Poliisopreno Poli (2-metil-butadieno)
• Siliconas Polisiloxano
• PVDC Poli(1,1dicloroetileno)
• PET (Poliéster) : Poli (Tereftalato de Etilenglicol)
6.-EN LAS POLIMERIZACIONES :
a) ¿Qué significan las Temperaturas “Tope” y “Suelo”, y en que casos tienen lugar? (1.5 p)
De acuerdo al requisito termodinamico:
La temperatura suelo, se define cuando la entalpia (H) y Entropia( S) son positivos, siendo imposible
la reacción de polimerización por debajo de esta temperatura.
La temperatura Tope, se define cuando la entalpia (H) y Entropia(S) son negativos, siendo la imposible
la reacción de polimerización por encima de esta temperatura.
0 0
b) ¿Por qué se dice que las Polimerizaciones son Exotérmicas? (1pt)
Para la mayoría de casos (alrededor de 97fi), la reacción de polimerización de obtiene a las
condiciones de entalpia negativa (H < 0), cediendo calor para la obtención del polímero, de acuerdo a
ellos son llamadas exotérmicas.
c) ¿Cómo es la manera de reaccionar del (o los) Monómeros, en la Poliadición y en la
Policondensación? (1.5 p)
Para una poliadición el monómero requiere un medio activo para reaccionar y poder formar la
estructura lineal en cadenas.
En la policondensación, el monómero reacciona con una unidad similar a esta, para formar un
polímero.
d) ¿Cómo sería una Gráfica “PM vs p” (Peso Molecular versus la Conversión) en la Policondensación
y en la Poliadición? ¿y por qué? (2 p)
Se tendrá una tendencia lineal , para el
tipo de cadena, es decir para los que
son resultados de una poliadicion, y
para etapas, es decir condensación se
tendrá una tendencia de curva
creciente.
NOTA : RESOLVER EN LA MISMA HOJA DE PRÁCTICA. ENVIAR AL CORREO : walterzalti@[Link]
Plazo : Hasta las 12:10 a.m.
El PROFESOR (Ing. WALTER ZALDÍVAR A.)
1ti/Julio/2020
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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA
FACULTAD DE ING. QUÍMICA Y TEXTIL
POLÍMEROS - PI365 / Periodo 2021-2
SEGUNDA PRÁCTICA CALIFICADA
JIMÉNEZ FERRO, RITA ANGÉLICA 20172181H
FECHA: 20/10/21
1) Sobre los Copolímeros :
a) ¿Qué diferencia en las propiedades tendría un Copolímero (PP/PVDC) de
estructura tipo Bloque Lineal, con otro igual de Bloque Injertado? (1 p.)
El copolímero de bloque lineal tendrá propiedades intermedias a las de los homopolímeros individuales
(PP/PVDC) a diferencia del copolímero de bloque injertado que tendrá propiedades aditivas a la de los
homopolímeros individuales (PP/PVDC).
b) ¿Qué diferencias de estructuras tienen los Copolímeros de Estireno y
Butadienodenominados como SB, SBR y SBS? (1 P.)
• SB : estructura de tipo estadística o Random.
• SBR: estructura de tipo bloque lineal.
• SBS: estructura de ABA tribloque.
c) ¿Bajo qué principio se generan las estructuras de Copolímeros “en estrella”? (2 p.)
Un copolímero en estrella es generado al tener una cabeza o núcleo, que es un compuesto activado
(material de silicio activado) en donde se comienzan a insertar cadenas cortas de polímeros en diferentes
direcciones del espacio.
¿Cómo serían las fuerzas secundarias de estos respecto a los copolímeros en bloque?
En los copolimeros en estrella las interacciones secundarias que se desatan son mayores en cantidad con
respecto a los copolimeros en bloque. Todo dependerá de los grupos presentes en el copolimero en estrella
,todo suma.
d) ¿
Qué tipos de comportamientos presentarían los Terpolímeros ABS siguientes?
(1 p.) Poli(Estireno/Butadieno/Acrilonitrilo)
Este terpolímero tiene en orden decreciente las fracciones en peso de estireno, butadieno y acrilonitrilo.
Por lo tanto, este terpolímero será muy rígido y ligeramente elastomérico (resistente al impacto) y con algo
de plástico intermedio (resistencia térmica y química).
Poli(Butadieno/Estireno/Acilonitrilo)
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Este terpolímero tiene en orden decreciente las fracciones en peso de butadieno, estireno y acrilonitrilo.
Por lo tanto, este terpolímero será muy elastomérico (ductilidad a baja temperatura y resistente al
impacto, fusión y fatiga) y ligeramente rígido y con algo de plástico intermedio (resistencia térmica y
química).
2) ¿Cómo denominaría, según las Normas IUPAC, a las siguiente macromoléculas? (3 p)
• PBT (POLIÉSTER): Poli (Politereftalato de butilenglicol)
• NEOPRENO (Elastómero: Policloropreno
• Siliconas : Polisiloxano
• Teflón : Politetrafluoretileno
• PVC : Poli (cloruro de vinilo)
• Resinas Fenólicas: Resinas de fenol formaldehído
3) Para las Polimerizaciones, en general :
a) ¿Qué significan las Temperaturas “Tope” y “Suelo”.¿En qué casos tienen lugar? (1.5 p.)
• La temperatura Techo o Tope se manifiesta cuando la variación de entalpía y la de
entropía son negativas. La temperatura es la máxima para generar la polimerización.
Encima de esta variación de energía libre se hace positiva y se hace imposible la
reacción.
• La temperatura Suelo se manifiesta cuando la variación de entalpía y entropía son
positivas, la temperatura suelo es la mínima en la que se generará la polimerización
y por debajo de esta, no ocurrirá la polimerización.
b) ¿Por qué se dice frecuentemente que las Polimerizaciones son Exotérmicas? (1 p.)
Se dice polimerizaciones que son exotérmicas porque esta polimerización expulsa calor, debido a que la
energía final de los polímeros formados es menor que la energía inicial de los polímeros antes de
someterse a una reacción de polimerización.
c) ¿Cómo sería una Gráfica “PM vs p” (Peso Molecular versus Conversión) en
la Policondensación y en la Poliadición?. Justificar su respuesta (2 p.)
Al aplicarse la distribución ponderal, el factor p representa la conversión de la reacción. En el caso de la
policondensación, se puede observar una función biyectiva, mientras que en la poliadición ocurre lo
opuesto, esto se debe al número total de cadenas presentes en el polímero. Por otra parte ,en la
policondensación se presenta un aumento del peso molecular mucho más lento debido a la reacción
química y en la poliadición, la reacción es más rápida, ya que el doble enlace es reactivo y se da un aumento
más rápido del peso molecular.
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d) ¿Cómo es la reactividad de los Monómeros en la Policondensación y en la
Poliadición(1 p.)
• En la Policondensación su reactividad se manifiesta de tal forma que los monómeros
tienen la capacidad de combinarse consigo mismo o con otra especie, siempre
teniendo presentes grupos funcionales diferentes. Al poco tiempo de comenzada la
reacción se logra la desaparición de los monómeros iniciales.
• En la Poliadición su reactividad se manifiesta de tal forma que los monómeros solo
serán capaces de reaccionar con grupos activos (apertura del enlace doble). El
monómero permanecerá en el medio de reacción hasta lograr conversiones muy
altas.
4) En la Polimerización POR ETAPAS (POLICONDENSACIÓN) :
a) Mencione los tipos de mecanismos cinéticos que hay para obtener Polímeros lineales
(1.5 p.)
• n A – A + n B − B → (-A −AB −B-)n + (2n – 1) C
• n A − B → (-A − B-)n + (n-1) C
b) En el caso de una Reacción cinética Catalizada, mencione las Ecuaciones Cinéticas.
¿Qué suposiciones se hacen en este caso? (1.5 p.)
Modelo principal ,em forma práctica:
~ A+ ~ B (Cat.) → ~ AB ~ + C
Suposiciones:
• El catalizador añadido No se consume, constante.
• El grupo funcional A reacciona con un grupo funcional B a la vez (reacción equimolar)
• Para una POLIESTERIFICACIÓN.
• El seguimiento de la Reacción se hace a través del componente que pueda ser
medido, para el caso de POLIESTERIFICACION, sería el ácido (seguimiento por
titulación).
Ecuaciones Cinéticas:
• Para una POLIESTERIFICACION:
~ COOH + ~ OH (Cat.) → ~ CO-O ~ + C
• Reacción equimolar, entonces:
(COOH) = (OH)
0 0
• El seguimiento de la Reacción se hace a través de la (COOH):
− [d(COOH)/dt] = k1 (COOH) (OH) (CAT.) Ec. (I)
De la Ec. (I) : [−d(COOH)/dt] = k2 (COOH) (OH) (CAT.)
• Asumimos que el (CAT.) NO se consume (es constante)
Definimos: k’ = k2 (CAT.)
Así se tiene: [−d(COOH)/dt] = k’ (COOH) (OH) = k’ (COOH)2 (B)
• Del mismo modo: (COOH) = C
C = C0 , t = 0 y C = C , t = t
• Integrando Ec. (B), se obtiene:
(1/C) − (1/C0) = k’ t (1’)
(1/1−p) − 1 = (k’ C0) t (2’)
(DPm) − 1 = (k’ C0) t (3’)
Donde:
P: conversión
P= (Co-C)/Co , C=Co(1-p)DPm=(Co/C)=
1/(1-p)
c) Explique, concreto, ¿Cómo es la interpretación de la Curva de Distribución
Ponderal delos Pesos Moleculares? ¿Cómo es la Anchura de la Curva? (1.5 p.)
La curva de distribución ponderal de los moleculares me representa las fracciones en peso de un polímero
lineal de condensación que ha alcanzado un grado de conversión p. Es decir, para cada gramo de polímero
que tenga, habrá Wp gramos de polímero con grado de conversión “p”. Por tanto, habrá una repartición de
pesos por tamaños en un tiempo “t”.
Tendré curvas con anchura cada vez mayor para “p” cada vez mayores. Por lo que, si llevo la conversión(p)
a muy alto valor para lograr pesos moleculares más altos corro riesgo de que la curva sea más ancha y
obtendré un polímero con mayor distribución. Esta tendencia es natural, sin embargo, puede ser manipulada
y sacar curvas más angostas logrando pesos
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altos a altas conversiones. Ello implica uso de aditivos, juego con las condiciones deoperación, etc.
5) Sugiera como debería ser la reacción para obtener un Copolímero de estructura
ENBLOQUE, que tenga unidades repetitivas de Poliamida 6,6 y Poliamida 9,6 (1 p.)
De las dos alternativas para una copolicondensación por bloques más ordenada se sugiere:
Formar 2 prepolímeros con extremos amino(diamina) y que sean diferentes (Ax y By), parael caso
específico los prepolímeros son: hexametilendiamina y nonametilendiamina.
A ellos los hago reaccionar con cloruro de ácido (R:4 carbonos). La estructura resultante esun bloque de
cada uno de los prepolímeros.
H2N~Ax~NH2 + ClCO−R−COCl + H2N~By~NH2 →
~(HN~Ax~NH−CO−R−CO−NH~By~NHCO−R−CONH)~n
Donde:
Poliamida a, b:
a: # de átomos de carbono de la diamina.b: #
de carbonos del diácido.
6) Con la copolimerización, ¿Cómo se afecta o altera el comportamiento (las
características) respecto a los homopolímeros? (1 p,)
Al darse la copolimerización la cristalinidad respecto a los homopolímeros decrece (orden) como
consecuencia a ello aumenta la flexibilidad, es decir, se vuelve más plastificable, deformable. Así
también, la temperatura de fusión(Tf) y temperatura de transición vítrea(Tg)descienden, variando en
magnitud de acuerdo al copolímero que se forme, sea enbloques o al azar.
Por otra parte, de manera general las propiedades de los copolímeros en bloques resultan muy próximos
al valor medio de las propiedades de 2 los homopolímeros utilizados para su copolicondensación, mientras
que en el caso de los copolímeros al azar terminan siendo completamente diferentes al promedio de los
2 homopolímeros utilizados.
NOTA : Enviar la solución en Archivo PDF, al correo : walterzal4@[Link]
EL PROFESOR - 20/10/21
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