ENERGIA LIBRE DE GIBBS, G
INTRODUCCIÓN
Una reacción química ocurrirá si hay un
disminución total en la energía del sistema
y sus alrededores ; un prerrequisito para
el cálculo de este cambio de energía es
un conocimiento de los factores
contribuyendo a este cambio
INTRODUCCIÓN
La existencia de reacciones endotérmicas
expontáneas implica que la entalpía no es
solo el arbitro del actual cambio de
energía , ni la razón de la dirección del
cambio químico.
El cambio de entropía ,S,para la
reacción debe ser considerado.
INTRODUCCIÓN
Por ejemplo:
(a) ZnO(s) + C(s) Zn(g) + CO(g)
Espontánea a 1373 K cuando
S = +285 J K-1 mol-1
H = +349,9 kJ mol-1
INTRODUCCIÓN
Por ejemplo:
(b) Fe(s) + 0,5 O2(g) FeO(s)
Espontánea a 298 K cuando
S = - 71 J K-1 mol-1
H = - 265,5 kJ mol-1
UNA REACCIÓN QUÍMICA COMO UNA
MÁQUINA TÉRMICA
Un sistema, incluyendo reacciones químicas,
el cual transforma energía calórica en energía
mecánica es una forma de máquina térmica
Es prácticamente imposible obtener el
máximo trabajo, es decir, 100% de eficiencia,
de tales equipos.
UNA REACCIÓN QUÍMICA COMO UNA
MÁQUINA TÉRMICA
Como resultado, de la entalpía total
( contenido calórico) del sistema solamente
una parte puede ser convertida en trabajo
util, esta fracción de la entalpía total es
llamada energía libre ,G .
ECUACION DE ENERGIA LIBRE
Esta nueva funcion G, puede ser definida en
términos de H, S y T, la temperatura a la
cual la reacción ocurre y es una medida de la
factibilidad de la reacción.
ECUACIÓN DE ENERGIA LIBRE
H - G = T S
Cambio energía disponible energía no disponible
de entalpía para hacer trabajo usada para el desorden
ECUACIÓN DE ENERGÍA LIBRE
Reordennado
G = H - T S
fuera del estado estándar
G = H - T S
CRITERIOS DE FACTIBILIDAD DE UNA
REACCIÓN
SI G < O, negativa, una reacción es factible.
SI G > O, positiva, una reacción es no factible.
SI G = O, la reacción está en equilibrio.
TEMPERATURA DE EQUILIBRIO,Te,
PARA UNA REACCIÓN
G = H - T S
En el equilibrio
G = O
O = H - T S
Te = H / S
Donde
Te es la temperatura de equilibrio.
Por lo tanto
una temperatura, T, diferente de Te, hará el valor de G diferente
de cero. Y dependiendo de los valores de H y S se
obtendrá el el rango valores T de donde G < O
CÁLCULO DE LA TEMPERATURA DE
EQUILIBRIO, Te ,PARA UNA REACCIÓN
Por ejemplo:
(a) ZnO(s) + C(s) Zn(g) + CO(g)
H = +285 kJ mol-1
S = +249 J K-1 mol-1
CÁLCULO DE LA TEMPERATURA DE
EQUILIBRIO, Te ,PARA UNA REACCIÓN
G = H - T S
en el equilibrio
G = O
sustituyendo los valores
O = 285000 - 249T
resulta
Te = 1184 K
Para que G < O, se debe cumplir que T> Te ,
es decir T> 1184 K
CÁLCULO DE G PARA UNA REACCIÓN
El cambio de energía libre de Gibbs, G,
para una reacción es la diferencia entre la
suma de las energías libre de los productos y
suma de las energías libre de los reactantes.
Asi, para una reaccion a temperatura, T, el
cambio de energía libre de Gibbs , G, es
dado por la siguiente ecuación :
G = G productos - G reactantes
CALCULO DE G PARA UNA REACCIÓN
sabiendo que
G = H- TS
nos queda
= ( H productos - TS productos ) - ( H reactantes - TS reactantes )
= (Hproductos - H reactantes ) - T(S productos - S reactantes )
G = H – T S
G PARA UN ELEMENTO Y UN
COMPUESTO
La energía libre estándar para un elemento, G , es tomado,
por convección como cero .
La energía libre estándar para un compuesto , G, es tomada,
igual al cambio de energía estandar de formación,
Para cualquier temperatura, se cumple
CALCULO DE GO
A ALTAS TEMPERATURAS
CÁLCULO DE GO
A ALTAS TEMPERATURAS
donde