DETERMINACIÓN DEL ÁREA ESPECÍFICA DE UN
SÓLIDO MEDIANTE EL ESTUDIO DE ISOTERMAS DE
ADSORCIÓN DE LANGMUIR DEL ÁCIDO ACÉTICO
SOBRE CARBÓN ACTIVADO
Blanco, Randy.
Laboratorio de Fisicoquímica Fusionado. Escuela de Química. Facultad de Ciencias. UCV.
(e-mail: [email protected])
1. RESUMEN
El área específica del carbón activado fue calculada mediante la isoterma de
adsorción de ácido acético. La adsorción sobre carbón vegetal de un soluto en disolución
acuosa y la relación existente entre el ácido acético adsorbido por carbón activado y la
concentración en equilibrio de ácido, fueron analizados, a fin de determinar el área
superficial del carbón activado mediante la isoterma de Langmuir. El área específica del
carbón activado mediante el estudio de las isotermas de adsorción de Langmuir del ácido
acético como sustancia adsorbida no fue posible de determinar de manera satisfactoria
debido a la baja correlación lineal presentada en la representación grafica de la expresión
lineal de la isoterma de Langmuir, presentando un sistema en el cual no fue posible
alcanzar la condición de saturación para la formación de la monocapa molecular sobre la
superficie adsorbente de carbón activado. El área de carbón activado determinada
experimentalmente fue de 8101,08 m2.g-1.
2. ABSTRACT
The specific area of the activated carbon was calculated from the adsorption
isotherm of acetic acid. The charcoal adsorption of a solute in aqueous solution and the
relationship between the acetic acid adsorbed on activated carbon and the acid
concentration at equilibrium were analyzed to determine the surface area of the activated
carbon by Langmuir isotherm. The specific area of the activated carbon by studying the
Langmuir adsorption isotherms with acetic acid as adsorbed substance was not possible to
determine satisfactorily due to low linear correlation presented in the graphical
representation of the linear expression of the Langmuir isotherm, introducing a system
which was not possible to reach the saturation condition for molecular monolayer on the
surface of activated carbon as adsorbent. The determined area of activated carbon was
8101,08 m2.g-1.
3. INTRODUCCIÓN
La adsorción es un fenómeno fisicoquímico de gran importancia debido a sus
aplicaciones múltiples. En general, se pueden distinguir dos tipos principales de procesos
de adsorción, siendo ellas la adsorción física y la adsorción química (quimisorción), siendo
la principal diferencia entre ellas las interacciones entre el adsorbente y el adsorbato, ya que
en la adsorción física las interacciones predominantes son de tipo van der Waals o
interacciones intermoleculares de naturaleza relativamente débil, mientras que por otro
lado, la quimisorción se asemeja a enlaces químicos.
La formación de enlaces durante la adsorción química hace que el proceso sea más
selectivo, haciendo que el proceso dependa directamente y de manera importante de la
naturaleza de las sustancias involucradas en el proceso. De esta manera, podría esperarse
que sea común que la interacción química entre el adsorbente y el adsorbato produzca
cambios en la estructura de los componentes involucrados, modificando su reactividad
característica a condiciones dadas, siendo esto dependiente de la capacidad catalítica del
adsorbente. La cantidad de material adsorbido en un sistema depende de la temperatura y la
concentración del adsorbato. Así, si la temperatura se mantiene constante durante el
experimento, el grado de adsorción puede estudiarse como función de la presión o la
concentración y generar así lo que se conoce como la isoterma de adsorción.
Es posible predecir el grado de adsorción de adsorción de un gas sobre una
superficie como función de la presión del fluido, que es igualmente aplicable a la adsorción
de un soluto en disolución, por medio del modelo de Langmuir. En este modelo se supone
que el adsorbato forma una capa monomolecular sobre la superficie, que todos los sitios de
la superficie son equivalentes, que no hay interacción entre partículas adsorbidas y que las
moléculas adsorbidas no tienen movimiento sobre la superficie.
En el modelo de Langmuir se propone un esquema dinámico para representar la
adsorción:
Donde A es el adsorbato, S el adsorbente sólido y AS el complejo adsorbente-
adsorbato. Los procesos de adsorción y desorción están caracterizados por el valor de las
constantes de rapidez ka y kd, respectivamente. Las aplicaciones del modelo de Langmuir se
alojan de manera simple en la medida de la relación entre la cantidad de líquido o gas
adsorbido y la cantidad de adsorbente.
Una de las técnicas más sencillas para analizar el grado de adsorción de un material
sobre un adsorbente consiste en trabajar con disoluciones del adsorbato a diferentes
concentraciones. El problema se reduce significativamente a solo comparar la
concentración del soluto antes y después de llegar al equilibrio con el adsorbente. Dichas
concentraciones son posibles de determinar ya sea por titulaciones o por
espectrofotometría. [1]
4. MARCO EXPERIMENTAL [2]
El estudio del fenómeno de adsorción emplea sustancias porosas que presentan una
gran superficie de contacto, la adsorción del ácido acético, en soluciones acuosas a distintas
concentraciones, por carbón activado permitió la determinación del área específica del
carbón activado. Para ello fue necesario llevar a cabo el siguiente procedimiento:
1. Un gramo de carbón activado, aproximadamente, fue pesado en seis erlenmeyers,
para ello fue necesario el previo secado del carbón en la mufla a una temperatura
alrededor de 300 ºC y llevado a temperatura ambiente.
2. A cada erlenmeyer de 250 mL, con carbón activado, fue agregada una solución de
ácido acético previamente preparada como se indican en la TABLA #1.
TABLA #1. Diluciones del ácido acético para el estudio realizado.
Solución 1 Solución 2 Solución 3 Solución 4 Solución 5 Solución 6
Volumen ácido acético 50,0 25,0 15,0 8,0 4,0 2,0
0,3753 M (mL)
Volumen agua
destilada (mL)
25,0 35,0 42,0 46,0 48,0
3. Las soluciones contenidas en los erlenmeyer fueron tapadas y agitaron por espacio
de 63 minutos, aproximadamente.
4. Seguidamente, las soluciones fueron filtradas por succión al vacío, evitando el paso
de sólido a la solución filtrada.
5. Los filtrados fueron titulados con una solución de 0,0878 mol/L en hidróxido de
sodio empleando fenolftaleína como indicador, tomando alícuotas de (2,00 + 0,01)
mL para las dos primeras soluciones y de (4,00 + 0,02) mL para las cuatro
soluciones restantes.
La estandarización del hidróxido de sodio se realizó empleando ftalato ácido de
potasio como patrón primario y fenolftaleína como indicador.
5. RESULTADOS Y DISCUSIONES
En primera instancia, a fin de hallar el área específica del carbón activado luego de
medir su capacidad de adsorción del ácido acético a una temperatura ambiente de 28 ºC, se
deben tener en cuenta las suposiciones y las condiciones de la metodología planteada, sea la
hipótesis de Langmuir. Las suposiciones más importante radican en que los procesos de
adsorción y desorción alcanzan un equilibrio, que la temperatura del proceso de adsorción
es constante (temperatura ambiente) y que el tiempo de adsorción es constante en todas las
mezclas de reacciones experimentales.
Considerando los diferentes tipos teóricos de adsorción, los cuales son aquella
donde las moléculas se quedan fijadas al adsorbato (interacción física o de van der Waals),
o formando enlaces químicos. La metodología experimental planteada permite describir y
analizar el proceso de adsorción física, donde las moléculas de adsorbato y adsorbente
interaccionan débilmente tal que no ocurra una adsorción química, conllevando a una
formación de enlace.
Para obtener la isoterma de Langmuir se ajustaron los valores experimentales
obtenidos en la experiencia a rectas, mediante relaciones algebraicas que describen el
fenómeno de adsorción por la hipótesis de Langmuir. Se consideró entonces, como modelo
teórico, la interacción del adsorbato y adsorbente por medio de un equilibrio de adsorción y
desorción:
Donde A es el adsorbato, S es el adsorbente sólido y AS el complejo activado
adsorbato-adsorbente. Considerando las expresiones de velocidades de adsorción y
desorción:
Va=Cka (ϴ-1) y Vd=kdϴ
Siendo C la concentración del adsorbato en equilibrio y ϴ la fracción de superficie
cubierta. Estableciendo que las velocidades de adsorción y desorción son las mismas para el
proceso:
Cka (ϴ-1)= kdϴ
ka
Despejando en función de ϴ, y tomando en consideración que Keq= :
kd
ϴ=
K eq C
K eq C+1
N¿
Donde por definición, ϴ= , siendo N* el número de moles
NM ÁX
de molécula adsorbidas por cada grano de sólido y N MÁX el número máximo de moles
adsorbidos por cada grano de sólido, o considerado el número de moles requeridos para
cubrir toda la superficie y formar la monocapa. Los datos experimentales fueron
manipulados a fin de considerar las características del sistema que permiten describirlo. [1]
TABLA #2. Datos experimentales de la adsorción del ácido acético en carbón activado
ni(mol) nf (mol) nabsorbidos (mol) m(g) carbón N*(mol) (nadsorbidos
C/N*(L-1)
CH3COOH CH3COOH CH3COOH activado por gramo)
0,01876708 0,0006804438 0,0180866352 1,0043 0,01800920 18,89157
0,01876708 0,0006848338 0,0180822452 1,0043 0,01800482 19,01806
0,00938354 0,0003292470 0,0090542925 1,0084 0,00897887 18,33455
0,00938354 0,0003248570 0,0090586825 1,0084 0,00898322 18,08132
0,00563012 0,0003775366 0,0052525871 1,0231 0,00513399 18,38416
0,00563012 0,0003819265 0,0052481972 1,0231 0,00512970 18,61349
0,00300273 0,0001931582 0,0028095744 1,0225 0,00274775 17,57422
0,00300273 0,0001755984 0,0028271342 1,0225 0,00276492 15,87733
0,00150137 0,0000746293 0,0014267370 1,0232 0,00139439 13,38031
0,00150137 0,0000746293 0,0014267370 1,0232 0,00139439 13,38031
0,00075068 0,0000351197 0,0007155635 1,0089 0,00070925 12,37914
0,00075068 0,0000395096 0,0007111735 1,0089 0,00070490 14,01250
Tomando en cuenta los valores experimentales referidos en la TABLA #2, se
procedió a graficar N* en función de C, como se indica en el Gráfico #1.
La relación lineal del Gráfico #1, presenta un ajuste bastante aceptable de la regresión
lineal. La condición de saturación no es evidenciada en el grafico presentado, lo que indica
que el sistema no logro la formación de una capa de moléculas de ácido que lograse cubrir
la superficie posible y dar lugar a la monocapa molecular, lo que establece que en el
sistema continua la adsorción hasta ser cubierta toda la superficie.
Expresando de forma lineal la isoterma de adsorción, se obtiene la siguiente
relación:
C
¿=
N
A partir de los ( N 1 ) C+ N
M ÁX
1
M ÁX K eq
datos de la TABLA #2, se
C
procedió a graficar la relación ¿ en función de C, a
N
manera de hallar el valor NMÁX.
Al no haber reacción alguna entre las moléculas de adsorbato, acido acético, y las
moléculas de carbón activado, se puede asegurar que la adsorción realizada fue del tipo
física, en este tipo de adsorción las fuerzas se pueden extender de una capa de moléculas a
otra, de este modo es posible que las moléculas adsorbidas por la superficie tenga el espesor
de varias capas moleculares, al observar el Gráfico #1, en donde no se presenta formación
de monocapa, así como el Gráfico #2, que presenta una baja correlación lineal es posible
evidenciar que no se cumple la hipótesis de Langmuir bajo las condiciones de este
experimento esto se puede atribuir a que el tiempo de agitación no fue suficiente o adecuado
para que se alcanzara el equilibrio, es decir, que no hubiese variación de la concentración del
adsorbato en la superficie del adsorbente ni en la solución para la formación de la capa
molecular.
A partir del área que ocupa cada molécula de ácido acético sobre la superficie del
adsorbente es posible determinar el área específica del carbón activado, a partir de la
siguiente relación:
A (m2g-1)= Nmáx NA σ
Donde A representa el área total de carbón activado por gramo; N A el número de
Avogadro; y, σ representa el área efectiva que una molécula de adsorbato ocupa sobre la
superficie (σ del acido acético es 2,1x10-19 m2.g-1), y Nmáx = 0,06408072 moles adsorbidos
por cada gramo de carbón activado en este ensayo, obteniendo un área específica de
8101,08495 m2.g-1 en acido acético, valor que se encuentra por encima del intervalo usual
para adsorbentes constituidos por partículas pequeñas y porosas, entre 10 y 1000m 2.g-1,
siendo el valor reportado para el área específica de carbón activado de 800m 2/g
aproximadamente empleando como adsorbato acido acético. Lo que evidencia la posible
presencia de especies o partículas ajenas al sistema, es decir, el adsorbente empleado
presenta contaminación, influenciando en sus propiedades adsorbentes por cambios en la
naturaleza del mismo, que afectan la magnitud de la adsorción y la firmeza con que la
sustancia adsorbida es retenida.
6. CONCLUSIONES
En sistemas de adsorbentes y adsorbatos es posible relacionar la fracción de
superficie cubierta de adsorbente en función de la concentración de adsorbato en
equilibrio.
Experimentalmente no fue posible determinar el número máximo de moles
adsorbidos por cada gramo de adsorbente sólido, al no presentarse una región de
saturación en el sistema.
Debido a la baja correlación lineal obtenida en la representación grafica de la
expresión lineal de la isoterma de Langmuir, no fue posible la obtención del área
específica del carbón activado empleando ácido acético como adsorbato del
sistema.
7. BIBLIOGRAFÍA
[1] Glasstone, S. Lewis, D. (1962). Elementos química física. Tercera edición.
Buenos Aires: Medico Quirúrgica. Cap. 15.
[2] Guía del laboratorio de físico- química fusionado, Escuela de Química, Facultad
de ciencias, UCV. PP. 43-44.
