DIAGRAMA HEURÍSTICO SOBRE ESPECTROSCOPIA DE IMPEDANCIA ELECTROQUÍMICA EN DIVERSOS

METALES CON Y SIN RECUBRIMIENTO

MARCO TEÓRICO

La Espectroscopía de Impedancias Electroquímicas (EIS) es una técnica relativamente moderna, ya que se

comenzó a aplicar en los años setenta. Debe su existencia a la aparición de circuitos electrónicos suficientemente
rápidos y sensibles para generar y analizar una señal de frecuencia y fase variable. Se trata de una técnica no
destructiva (cuando se trabaja en condiciones de equilibrio), particularmente sensible a pequeños cambios en el
sistema, que permite la caracterización de las propiedades de materiales y sistemas electroquímicos incluso en
medios poco conductores.

La técnica consiste en la aplicación de una perturbación senoidal de potencial eléctrico de frecuencia variable al
material estudiado y el registro de la respuesta en corriente dentro de una celda electroquímica. La impedancia se
define como el cociente entre el potencial aplicado y la intensidad medida a la salida.

Existen dos formas de representar gráficamente los resultados de impedancia obtenidos de un ensayo de EIS:

Diagrama de Nyquist: El diagrama de Nyquist o plano e impedancias complejas es un tipo de representación que
relaciona la impedancia real (Zr) con la imaginaria (Zj) de un sistema. Generalmente se representa en el eje de
abscisas y en el de ordenadas, y se dibuja una curva donde cada punto representa a un valor de frecuencia
determinado. De esta forma, se caracterizará la impedancia global del sistema.

Diagrama de Bode: El diagrama de Bode es un método representación que refleja el comportamiento de la señal
de impedancia Z con respecto a la frecuencia ƒ. Las características que componen una señal de impedancia son dos:
módulo |Z| y ángulo de fase ø. Por ello, el diagrama Bode se divide en dos representaciones. La primera describe la
relación |Z| con ƒ, y la segunda, ø con ƒ. La frecuencia normalmente se representa en escala logarítmica para
destacar mejor el comportamiento a bajas frecuencias.

PREGUNTA

¿Como se comporta la corrosión de diferentes metales con recubrimientos en distintos medios mediante las técnicas
electroquímicas de medición del potencial a circuito abierto y espectroscopia de impedancia electroquímica?

CONCEPTOS

Aplicaciones. En la evaluación del comportamiento Lenguaje. Electroquímica, Diagrama Nyquist, diagrama

electroquímico de interfaces de electrodo – electrólito. de Bode, impedancia.

METODOLOGÍA

Procedimiento para la obtención de datos.

1. Se desbasta el acero AISI SAE 304 y AISI SAE 1020 hasta la lija 600 y con la ayuda de un simulador Zview y
Zplot y una guía de Excel.

2. En el simulador Zplot se colocan las condiciones iniciales de amplitud de corriente alterna (AC) 10 mV,
frecuencia inicial (Hz) 106, frecuencia final (Hz) 0.03 y tipo de grafica logarítmica.

3. Luego con ayuda del simulador Zview se realizan el registro de datos de impedancia real, imaginaria y
frecuencia de cada material, luego de graficar los datos se escoge el rango para simular eliminando ruidos
que pueden llegar a alterar valores.

4. Seguido del diseño de circuito equivalente el cual, es un circuito sencillo en serie (Rs (CPE-Rp)) constituido
por resistencia a la solución (Rs), elemento de fase constante (CPE1) y resistencia a la transferencia de carga
(Rp).

5. Después se ingresan las condiciones de simulación constituido por modo de ajuste, rango de frecuencia (0.03
Hz – 106 Hz), máximo de iteraciones de 2, temperatura absoluta de 293 Fahrenheit.

6. A partir de los datos obtenidos del circuito se realiza la simulación y posteriormente se realiza el análisis final
con los valores hallados.

Análisis y/o conclusión derivado de los datos.

Figura 1. Diagrama Nyquist para el acero 1020-600. Figura 2. Diagrama Nyquist para el acero 304-600.

Figura 3. Diagramas Bode para el acero 1020-600. Figura 4. Diagramas Bode para el acero 304-600.
 Figura 5. Circuito para el acero 1020-600. Figura 6. Circuito para el acero 304-600.

 Acero 1020-600

Se realiza el diagrama de Nyquist para un circuito sencillo RC, lo cual, permite analizar los posibles mecanismos
que gobiernan los fenómenos electroquímicos, al utilizar un circuito con esta configuración se deja de lado la
respuesta de impedancia en sistemas reales, por lo tanto, la aplicación de un par RC no sería suficiente para
modelar esa respuesta de impedancia. Por ello, sería necesario aplicar modelos más complejos que caractericen
con más precisión los fenómenos reales. La mayor desventaja del diagrama Nyquist es que dificulta la
observación de la dependencia en frecuencia del sistema. Es posible mitigar este inconveniente añadiendo
etiquetas de valores de frecuencia en los puntos más relevantes, como pueden ser las frecuencias
características del sistema. Otro inconveniente de estos diagramas en ciertos sistemas es la dificultad de
distinguir los valores de impedancia bajos sobre los más altos, debido a la existencia de constantes de tiempo
de muy diferente orden de magnitud. Por consiguiente, para solventar estos problemas y efectuar la
caracterización de datos de impedancia de una forma más precisa es necesario complementar el estudio del
Nyquist con el diagrama de Bode.

 Acero 304-600

Se obtuvo un circuito equivalente que consta de 2 constantes de tiempo – pares CPE-R en paralelo y
conectados en cascada, este modelo es el que mejor se ajusta a la evolución de la impedancia a lo largo del
tiempo de exposición. Además, se aprecia un aumento del valor de Rs, y, en consecuencia, un incremento en la
resistencia eléctrica, luego Rs se va reduciendo, queriendo decir que el proceso de difusión se ralentiza.

Finalmente, para los dos circuitos se evidencia en los diagramas de Bode puntos de inflexión característicos de los
circuitos RC, para las gráficas de |Z| vs f el módulo o magnitud tiende a Rs cuando la frecuencia es muy grande o
tiende a infinito y también tiende a R2 (resistencia a la transferencia de carga) cuando la frecuencia es muy
pequeña o tiende a cero.

RESPUESTA O RESULTADO
Se concluye que la complejidad del sistema a simular dependerá de los de parámetros que se considere, y por
consiguiente la dificultad de su desarrolló se incrementará.

A mayor número de valores de impedancia de ensayo por medio del software Zplot y Zview que identifiquen un
determinado comportamiento en un intervalo de frecuencias, más fácil resultará encontrar los parámetros que
caractericen el sistema.

Considerar pocos puntos impedirá encontrar una aproximación lo suficientemente certera. Además, el ruido que
puede alterar los valores de la medida de impedancias a bajas frecuencias dificultando así la obtención de una
aproximación correcta y, también, se debe escoger un circuito complejo ya que esta toma en cuenta mayores
parámetros obteniendo una mejor aproximación a los fenómenos reales.
REFERENCIAS
 José Luis, v. (2007, diciembre). Empleo de la técnica de espectroscopía de impedancias electroquímicas para
la caracterización de biomateriales. Aplicación a una aleación biomédica de Co-Cr-Mo. Universidad politécnica
de valencia. Tesis de master.
  Martín, r. (2014, marzo). simulación mediante circuitos equivalentes de la impedancia electroquímica de
armaduras de acero inoxidable en mortero. Universidad Carlos III de Madrid.

Firma: Nombre:
Lisbeth Tatiana Prada – 2172800
Cristian de Jesús Garavito – 2172430
Juan David Urueña - 2152837
Cesar Julián Galvis - 2172433