PROPUESTA DE UNA PRÁCTICA DE LABORATORIO PARA EL

ESTUDIO DE REACTORES QUÍMICOS

Pedro Amuchategui y Damarys Capote

Miniproyecto de Ingeniería Química

Dirigido por:
Dosinda González
Departamento de Termodinámica y Fenómenos de Transporte
Julio 2010

RESUMEN

En este trabajo se estudió la cinética de la saponificación del acetato de etilo con hidróxido de sodio con la
finalidad de proponer una práctica de laboratorio para el estudio de Reactores Químicos. Para ello se realizaron
varias experiencias en un reactor discontinuo (TAD) variando diferentes condiciones de operación (velocidad de
agitación y concentración inicial de los reactivos) a 25°C de temperatura. Adicionalmente se realizaron pruebas
a temperaturas de 30,6°C, 32,4°C, 34°C y 41,6°C. De aquí se obtuvo que la condición de operación más idónea
para realizar dichas experiencias es, a una velocidad de agitación de 200 a 300 rpm y una concentración inicial
de los reactivos de 0,005 M. Además se determinaron la energía de activación y la constante de Arrhenius de la
reacción estudiada, resultando 23855,2 J/mol y 40175,0 l/[Link] respectivamente.

INTRODUCCIÓN MARCO TEÓRICO

En Ingeniería Química, el estudio de las transformaciones de Un reactor químico es una unidad procesadora diseñada para
la materia para obtener productos de consumo es de vital que en su interior se lleve a cabo una o varias reacciones
importancia. Estas transformaciones se pueden lograr químicas. Dicha unidad procesadora está constituida por un
sometiendo a ciertas sustancias o materias primas a diversos recipiente cerrado, el cual cuenta con líneas de entrada y salida
procesos, que dependiendo del producto a elaborar podrán ser para sustancias químicas, y está gobernado por un algoritmo de
químicos o físicos. Si el proceso es químico, el cambio sufrido control.
por la materia prima es debido a una reacción química, es decir, Los reactores químicos tienen como funciones principales:
se redistribuyen los átomos de ciertas moléculas de los  Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los
compuestos reactantes con el objeto de generar las nuevas reactantes en el interior del recipiente, para conseguir
sustancias deseadas. El lugar físico donde ocurre esta operación una mezcla deseada con los materiales reactantes.
se denomina Reactor Químico.  Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las
Los reactores químicos son usados en amplios sectores de la sustancias y con el catalizador, para conseguir la
industria, con especial importancia en la industria química, extensión deseada de la reacción.
debido a que en estos se elaboran compuestos de gran utilidad  Permitir condiciones de presión, temperatura y
como medicamentos, alimentos, cosméticos, gasolina, composición de modo que la reacción tenga lugar en el
detergentes, etc.; ya sea de forma directa o indirectamente grado y a la velocidad deseada, atendiendo a los aspectos
generando compuestos que serán tratados posteriormente hasta termodinámicos y cinéticos de la reacción.
obtener el producto deseado. Existen básicamente dos tipos de reactores, que son: los
En vista de la importancia que tienen los reactores químicos, reactores continuos y los reactores discontinuos.
en este trabajo se propone la elaboración de una práctica de Un reactor discontinuo, es aquel en donde no entra ni sale
laboratorio de reactores químicos que pueda completar y ampliar material durante la reacción, sino más bien, al inicio del proceso
los conocimientos adquiridos en la parte teórica que se estudia se introducen los materiales, se lleva a las condiciones de presión
en el cuarto año de la carrera, analizando específicamente la y temperatura requeridas, y se deja reaccionar por un tiempo
reacción de saponificación del acetato de etilo con hidróxido de preestablecido, luego se descargan los productos de la reacción y
sodio en un reactor discontinuo, con el objetivo de determinar la los reactantes no convertidos. También es conocido como reactor
constante de velocidad de reacción a diferentes temperaturas tipo “Batch”. Mientras que en el reactor continuo, se alimenta
para hallar la constante de Arrhenius y la energía de activación constantemente de material reactante, y también se retiran
de la reacción; y finalmente simular la reacción en reactores tipo ininterrumpidamente los productos de la reacción. Entre los
FPI y TAC para predecir su comportamiento, estudiando la reactores continuos se encuentran los tanques con agitación
conversión y el tiempo de residencia en dichos reactores, usando continua (TAC), los cuales son un tipo de reactor ideal que
para esto las soluciones analíticas de los mismos. consisten en un tanque donde hay un flujo continuo de material
reaccionante, que se considera ideal o teórico, y desde el cual
sale continuamente el material que ha reaccionado. La agitación
del contenido es esencial, debido a que el flujo interior debe
estar en constante circulación y así producir una mezcla
uniforme (Reactor químico, 7 de Julio, 2010).
  Balance de masa en un reactor continuo con agitación
(TAC):
Para este caso, no hay acumulación dentro del reactor,
entonces la ecuación queda de la siguiente forma:

Fo A −Fs A +r A .V =0 (5)
Figura 1. Reactor TAC
 Balance de masa en un reactor tipo flujo pistón (FPI):
También se encuentran los reactores tipo FPI (flujo pistón El reactor es de igual forma continuo, por lo que tampoco
ideal), que igualmente es un tipo de reactor ideal, en donde la tendrá acumulación, pero el volumen varía a medida que la
mezcla reactante va reaccionando a lo largo de un tubo, por lo reacción avanza por lo que la ecuación queda expresada de la
tanto la concentración de los reactantes no es constante en todo siguiente manera (Scott, H., 1992):
el volumen de reacción. El reactor de flujo pistón trabaja en
estado estacionario. Esto significa que las propiedades no varían
con el tiempo. Se dice que un fluido circula por un tubo en flujo
F A (z +∆ Z)−F A (z)
=r A
pistón cuando no existen gradientes radiales y cuando no hay ∆V
ningún tipo de mezcla (no existe difusión) axial (Ingeniería de (6)
las reacciones químicas, 15 de Julio, 2010).
∂FA
=r A
∂V
(7)

La conversión en una reacción química puede definirse como

Figura 2. Reactor Flujo Pistón (FPI) el porcentaje de transformación de los reactivos en productos y
en la situación de equilibrio, refleja el grado de desplazamiento
El TAD (reactor tanque agitado discontinuo) es un modelo del mismo [6]. Se expresa para reactores discontinuos como:
ideal de reactor químico, en el que no hay entrada ni salida de
reactantes o productos mientras tienen lugar las reacciones N i −N i
químicas. Además si las reacciones que se dan en este tipo de x i= 0
(8)
reactores están en fase líquida homogénea, normalmente el Ni 0

sistema puede considerarse que opera a volumen y presión

constante. En el caso de determinar la conversión para reactores
continuos, se utilizan los flujos entrada y salida al reactor, en
lugar de los moles.

Si el volumen de reacción se mantiene constante, entonces:

Ci −C i
Figura 3. Reactor TAD x i= 0
(9)
Ci 0
Dada la reacción:
aA +bB k cC +dD (1)
Tiempo de residencia τ, es el tiempo medio que una sustancia
→ pasa dentro de una región especificada del espacio, tal como un
depósito. Este se calcula como: (Tiempo de residencia. 10 de
El balance de masa dentro del reactor queda expresada como: Julio, 2010).

∂NA V
Fo A −Fs A +r A .V = τ= (10)
∂t v
(2)
La cantidad de producto que se suele obtener de una reacción
química es menor que la cantidad teórica. Esto depende de varios
A continuación se presenta los balances de masa de algunos
factores, como la pureza del reactivo, las reacciones secundarias
tipos de reactores.
que puedan tener lugar, es posible que no todos los productos
 Balance de masa en un reactor discontinuo con
reaccionen, la recuperación del 100% de la muestra es
agitación:
prácticamente imposible.
En el caso de un reactor discontinuo, como no hay entradas ni
El rendimiento de una reacción se calcula mediante la
salidas, la ecuación queda simplificada de la siguiente manera:
siguiente relación:
∂N A cantidad real del producto
=r A . V redimiento ( % ) = ×100
∂t cantidad ideal del producto
(3) (11)
Si el volumen de la reacción se mantiene constante en todo
ellas por unidad de tiempo. Al principio, cuando la o, también, expresada en forma linealizada:
concentración de reactivos es mayor, también es mayor la
probabilidad de que se den colisiones entre las moléculas, y la Ea
rapidez es mayor. A medida que la reacción avanza, al ir lnk =lnA−
disminuyendo la concentración de los reactivos, disminuye la R .T
probabilidad de colisión y con ella la rapidez de la reacción. La (15)
medida de la rapidez de reacción implica la medida de la
concentración de uno de los reactivos o productos a lo largo del
tiempo, esto es, para medir la rapidez de una reacción se TRABAJO EXPERIMENTAL
necesita medir, bien sea la cantidad de reactivo que desaparece
por unidad de tiempo, o la cantidad de producto que aparece por Para la práctica propuesta se escogió la reacción de
unidad de tiempo (Cinética química, 10 de Julio, 2010). saponificación de acetato de etilo con hidróxido de sodio, debido
A continuación se explica el efecto de los diferentes factores a diferentes razones: la primera es que ésta puede ocurrir a
en la rapidez de la reacción. condiciones de temperatura y presión ambientales, además que
a. Temperatura: Por norma general, la rapidez de reacción posee una velocidad de reacción moderada, lo que hace posible
aumenta con la temperatura porque al aumentarla incrementa la la toma de datos en un tiempo no exageradamente largo o corto.
energía cinética de las moléculas. Con mayor energía cinética, Segundo, esta reacción ocurre en fase líquida, por lo que no
las moléculas se mueven más rápido y chocan con más presenta problemas con cambios de volúmenes, y los reactivos
frecuencia y con más energía. son asequibles debido a sus bajos costos. Igualmente,
b. Catalizador: La mayoría de las reacciones son más rápidas estos presentan disponibilidad dentro de la universidad ya que
en presencia de un catalizador, ya que provee una superficie de varios laboratorios de esta los utilizan. Por último, una de las
contacto para el encuentro de las moléculas reaccionantes. razones más importantes es que se dispone de un equipo para
c. Concentración de los reactivos: Cuanto más concentrados determinar los cambios de concentración durante la reacción, por
se encuentren los reactivos, mayor frecuencia de colisión. La la técnica de conductimetría, la que se explicará en detalle más
obtención de una ecuación que pueda emplearse para predecir la adelante.
dependencia de la rapidez de reacción con las concentraciones de
reactivos es uno de los objetivos básicos de la cinética química. Reacción de saponificación del acetato de etilo con NaOH.
Esa ecuación, que es determinada de forma empírica, recibe el Esta reacción posee la siguiente estequiometria:
nombre de ecuación de rapidez. Para una reacción hipotética la
rapidez de reacción ¨r¨ puede expresarse como: CH3COOC2H5 + NaOH → CH3COONa + C2H5OH (16)
[1] [2] [3] [4]
m n
r =k .C 1 .C 2 (12)
donde:
Los términos C 1 y C2 son las concentraciones de los reactivos [1]: Acetato de etilo.
y los exponentes m y n son coeficientes que, salvo en el caso de [2]: Hidróxido de sodio.
una reacción elemental no tienen por qué estar relacionados con [3]: Acetato de sodio.
el coeficiente estequiométrico de cada uno de los reactivos. Los [4]: Etanol.
valores de estos exponentes se conocen como orden de reacción.
Para el caso de la Ec.1, la velocidad de reacción para el El equilibrio está muy desplazado a la derecha, y la velocidad
reactivo A puede expresarse como: de la reacción es adecuada para poderla seguir en el laboratorio.
Este mecanismo de hidrólisis se explica por una acción
m n nucleófila del grupo oxhidrilo sobre el éster. La cinética es muy
r A =−k . C A .C B compleja, con formación de productos intermedios que
(13) transcurre mediante cinco etapas elementales. No obstante, a
concentraciones pequeñas de reactantes, puede suponerse que la
El negativo de la ecuación se refiere al consumo de este concentración del complejo de adición es muy baja, y las
compuesto en la reacción. velocidades de las reacciones inversas son despreciables frente a
las de las reacciones directas. Por lo que puede admitirse que la
Energía de Activación. Las moléculas deben poseer una reacción es irreversible y de segundo orden global.
cantidad mínima de energía para reaccionar (Arrhenius, 1888). El rango de concentración es de 0 a 0,1 M de los reactivos y
Esa energía proviene de la energía cinética de las moléculas que temperaturas de 20 a 40 °C (De los Reyes, 2006).
colisionan. La energía cinética sirve para originar las reacciones,
pero si las moléculas se mueven muy lento, las moléculas solo Cinética de la reacción de saponificación del acetato de
rebotarán al chocar con otras moléculas y la reacción no sucede. etilo en NaOH. Para la reacción de saponificación del acetato de
Para que reaccionen las moléculas, éstas deben tener una energía etilo con NaOH la velocidad de reacción queda expresada como:
cinética total que sea igual o mayor que cierto valor mínimo de
energía llamado energía de activación (Ea). Una colisión con
energía Ea o mayor, consigue que los átomos de las moléculas
r A =−k . C A C B
alcancen el estado de transición. Pero para que se lleve a cabo la (17)
reacción es necesario también que las moléculas estén orientadas
correctamente. La constante de la rapidez de una reacción (k) Si además A y B parten de la misma concentración inicial (en
depende también de la temperatura ya que la energía cinética este caso A es acetato de etilo y B es NaOH), implicaría que
depende de ella. La relación entre k y la temperatura está dada CA=CB en todo momento, ya que la relación estequiométrica de
por la ecuación de Arrhenius: (Cinética química, 10 Julio, 2010) los reactivos es 1:1. De aquí la Ec.16 queda expresada como:
 ∂C A concentraciones iniciales de los reactivos) a las cuales se va a
=−k .C A2 trabajar, se procede a seguir el siguiente procedimiento:
∂t 1.- Montar el sistema experimental como se muestra en la
(19) Fig.4.
2.- Preparar las soluciones de hidróxido de sodio y acetato de
Integrando ésta expresión con las condiciones de iniciales de etilo de 500 ml cada una a la concentración deseada.
para un t=0, CA=CAo (concentración inicial de los reactivos) se 3.- Verter la solución de hidróxido de sodio en el reactor y
obtiene: ajustar su temperatura estableciendo una potencia en el reóstato
entre el 10 y 20 %.
1 1 4.- Calentar la solución de acetato de etilo hasta la
= +k .t temperatura de reacción.
C A C A0 5.- Encender el sistema de agitación estableciendo la
(19) velocidad de agitación seleccionada y verter la solución de
acetato en el reactor.
De aquí, al graficar datos experimentales de 1/C A vs t a una 6.- Medir la conductividad de la solución desde el momento
temperatura constante, de la pendiente de esta recta puede en que se termina de verter el acetato de etilo en el reactor cada
obtenerse la constante de velocidad de reacción a esa 20 segundos en los 3 primeros minutos de la reacción, luego
temperatura. cada 30 segundos hasta los 8 minutos y por último cada minuto
A continuación se presenta el montaje y procedimiento hasta llegar a los 15 minutos. Adicionalmente se debe controlar
experimental a seguir para la realización de las experiencias la temperatura de la reacción ajustando la potencia del reóstato
posteriores. para que no haya una variación significativa.
6.- Disponer de los desechos de la práctica de acuerdo al
Descripción del Equipo. El equipo experimental usado en la protocolo descrito en el apéndice C.
práctica diseñada consta de los siguientes elementos: (Fig. 4)
1.- Reactor de vidrio Pyrex de 2 litros de capacidad (1). Técnica de medición con el conductímetro. Conforme
2.- Camisa de calentamiento (2) conectada a un reóstato (3). transcurre la reacción se produce una variación de la
3.- Motor de velocidad variable que tiene conectado un conductividad de la disolución debido al cambio de los iones
agitador de turbina (4), cuya velocidad de agitación puede presentes en la mezcla reactante.
elegirse en unidades de rpm. La conductividad de una disolución de acetato de etilo es casi
4.- Agitador de turbina con diámetro de 4,7 cm (5). mil veces inferior a la de una disolución de hidróxido de sodio a
5.- Conductímetro digital marca OAKTON modelo CON 6, la misma concentración y temperatura. Y como la conductividad
cuya precisión reportada por el fabricante es del 0,5% (6). Este de los productos también es despreciable, podemos asociar la
dispositivo además de medir la conductividad de la solución en variación de la conductividad de la mezcla reactante a la
unidades de miliSiemens (mS) o microSiemens (µS) mide la desaparición del hidróxido de sodio. Al disminuir la
temperatura de ésta en °C. concentración de dicho reactante disminuye la conductividad
eléctrica de la disolución.
También hay que tener en cuenta que la conductividad es una
propiedad física muy dependiente de la temperatura, por ello
para hacer medidas de conductividad se debe procurar
mantenerla constante. La relación entre la conductividad y la
temperatura es predecible y usualmente se expresa como % de
cambio relativo por grado centígrado. Este coeficiente de
temperatura (% de compensación por temperatura) depende de la
solución a ser medida.
Ya que la temperatura afecta profundamente las medidas de
de conductividad, en la práctica ésta es comúnmente
referenciada a una temperatura estándar. Esta es típicamente
25°C.
El conductímetro usado en estas pruebas, referencia las
medidas de conductividad a 25 °C y el coeficiente de
Figura 4. Sistema experimental temperatura usado fue determinado para la solución de NaOH
usando la siguiente ecuación: (Manual del conductímetro, 2002,
Equipo Adicional: Rev.3 06/06, pág. 47)
- Bureta de 50 ml.
- 2 Matraces volumétricos de 500 ml. CT 2−CT 1
- Beaker de 50 ml. tc=100×
- Soporte universal. C T 1 ( T 2 −25 )−C T 2 (T 1−25)
- Termómetro. (19)
- Cronómetro.
Luego de haber determinado el porcentaje (%) de
Reactivos: compensación por temperatura, se pueden realizar las
- Acetato de etilo. mediciones respectivas, inundando el conductímetro con la
- Hidróxido de sodio. solución hasta cubrir las dos celdas electroquímicas cuidando
- Agua destilada. que no sobrepase la marca que posee el mismo. Se hace lectura
del valor mostrado por el instrumento que normalmente estará en
RESULTADOS Y DISCUSIONES

Antes de realizar las pruebas experimentales lo primero que

se realizó, de acuerdo al procedimiento descrito en el Apéndice
A.1, fue la determinación de la curva de calibración del
conductímetro a 25°C. Los datos obtenidos para dicha
calibración se muestran en el apéndice A.2, y en la Fig.5 se
muestra la curva obtenida. Esta curva nos proporcionó la
relación entre conductividad y concentración del hidróxido de
sodio presente en la reacción. Como esta presenta una relación
1:1, y las concentraciones iniciales de los reactivos es la misma,
se hace la suposición de que la concentración de acetato será
igual a la del hidróxido durante toda la reacción.
Figura 6. Datos de conductividad vs tiempo para las experiencias
a diferentes velocidades de agitación.

Figura 5. Curva de calibración del NaOH a 25 °C.

Luego de esto se calculó el coeficiente de temperatura del Figura 7. Ajuste de 1/CNaOH vs tiempo para las experiencias a
conductímetro para una solución de NaOH de concentración distintas velocidades de agitación.
0,01 M a partir de la ec.19, usándose para esto los siguientes
datos recolectados: Como puede observarse en las figuras anteriores, la velocidad
de agitación no influye significativamente en la constante de
T1= 25 °C CT1= 6,44 mS velocidad de reacción, ya que al variar la velocidad de agitación
T2= 30 °C CT2= 7,02 mS en el reactor de 200 a 300 rpm no se produjo ningún cambio
considerable en las tendencias obtenidas, ni tampoco en las
De donde se obtuvo un coeficiente de temperatura tc de pendientes de las rectas, que representan, dicha constante de
1,8%. Este coeficiente se introdujo en el menú del conductímetro velocidad reacción.
para las posteriores mediciones de conductividad. A continuación se muestra la comparación de los datos
Para determinar las condiciones de operación óptimas a usarse recolectados de conductividad en función del tiempo para las
en la práctica a proponerse se siguió el procedimiento experiencias 2, 3 y 4 (diferentes concentraciones iniciales de los
experimental descrito en la sección anterior para las condiciones reactivos). Y en la Fig.9 se comparan los resultados del ajuste de
de operación descritas en la siguiente tabla: 1/CNaOH vs tiempo para estas experiencias.

Tabla 1. Condiciones de operación para las experiencias a 25°C.

Experiencia va (rpm) T (°C) CAo (M)

1 200 25,0 0,050
2 300 25,0 0,050
3 300 25,0 0,010
4 300 25,0 0,005

En la Fig.6 se muestran los datos recolectados de

conductividad en función del tiempo para las experiencias 1 y 2
(diferentes velocidades de agitación). Y en la figura 7 se
presentan los resultados del ajuste de 1/C NaOH vs tiempo para las Figura 8. Datos de conductividad vs tiempo para las experiencias
mismas experiencias. a diferentes concentraciones iniciales de los reactivos.
 una velocidad de agitación de 300 rpm y una concentración
inicial global de los reactivos de 0,005 M. Adicionalmente en la
figura 11 se comparan los resultados del ajuste de 1/C NaOH vs
tiempo para estas experiencias.

Figura 9. Ajuste de 1/CNaOH vs tiempo para las experiencias a

distintas concentraciones iniciales de los reactivos.

Los ajustes que se realizaron en cada caso son los siguientes:

Figura 10. Datos de conductividad vs tiempo para las
Tabla 2. Ajustes obtenidos a diferentes concentraciones iniciales experiencias a diferentes temperaturas de reacción.
de los reactivos.

Concentración (M) Ajuste R2

0,005 y = 2,7573x + 196,34 0,9976
0,01 y = 2,7059x + 103,79 0,9874
0,05 y = 2,6291x + 20,631 0,9872

Para determinar la constante de velocidad de la reacción de

saponificación del acetato de etilo, es necesario llevar a cabo la
reacción con los reactivos diluidos (≤ 0,01 mol/L), debido a que
a concentraciones mayores a ésta, se obtiene un mayor error en
la determinación de la constante cinética, como puede observarse
al comparar los ajustes mostrados en la figura 9. Figura 11. Ajuste de 1/CNaOH vs tiempo para las experiencias a
A las concentraciones más altas trabajadas (0,05 M), sólo diferentes temperaturas.
puede ajustarse los primeros cuatro minutos de reacción debido a
que después de este tiempo la reacción comienza a ser muy lenta De aquí se obtuvieron los siguientes ajustes:
por la rápida disminución de la concentración de los reactivos al
Tabla 3. Ajustes obtenidos a diferentes temperaturas de reacción.
iniciarse la reacción, lo cual causa que el choque molecular entre
las moléculas de NaOH y acetato de etilo se haga más difícil
luego de transcurrido este tiempo, trayendo como consecuencia Temperatura (°C) Ajuste R2
una disminución drástica de la velocidad de reacción. Por ello al 25,0 y = 2,7573x + 196,34 0,9976
realizar el ajuste, los valores posteriores a los 4 minutos se
desvían mucho de la tendencia lineal esperada. Igualmente 30,6 y = 3,1070x + 200,06 0,9799
sucede con las concentraciones de 0,01 M y 0,005 M trabajadas, 32,4 y = 3,2661x + 199,55 0,9785
sin embargo, por partir estas soluciones a una concentración
34,0 y = 3,5129x + 197,30 0,9882
molar más baja, se retarda este efecto, causando que, a estas
concentraciones se pueda tomar un mayor rango de datos para el 41,6 y = 4,5454x + 201,08 0,9762
ajuste.
Por esta razón se eligió para la práctica experimental En la siguiente tabla se muestran los resultados obtenidos de
propuesta, partir de una concentración inicial de los reactivos de las constantes de velocidad de reacción para cada temperatura
0,005 M, y se consideró suficiente, tomar medidas de estudiada a las condiciones de operación de 0,005 M de
conductividad hasta los 15 minutos de reacción con la finalidad concentración inicial global de los reactivos y una velocidad de
de obtener un mejor ajuste de los datos experimentales. Además agitación de 300 rpm.
para la determinación de la constante cinética se debe usar una
agitación moderada (200 – 300 rpm) para garantizar una Tabla 4. Constantes de velocidad de reacción obtenidas en cada
concentración homogénea de la mezcla en el reactor y además temperatura.
evitar la formación de vórtices en este.
Adicional a las pruebas realizadas anteriormente se hicieron
Temperatura (°C) k (l/[Link])
pruebas a diferentes temperaturas, las cuales fueron: 30,6 °C,
32,4 °C y 41,6 °C. 25,0 2,76
En las siguientes figuras se comparan los datos obtenidos de 30,6 3,11
conductividad en función del tiempo para las experiencias a
diferentes temperaturas, usando como condiciones de operación
Tabla 5. Constantes de velocidad de reacción obtenidas en cada fue muy bueno ya que se obtuvo un error R2 de 0,9707, el cual es
temperatura (Continuación). muy cercano a 1.
Existen algunos errores asociados a las experiencias
realizadas. Uno de estos se debe a la temperatura de la reacción,
Temperatura (°C) k (l/[Link])
ya que, a medida que se aumenta, se hace más difícil el control
32,4 3,27 de la temperatura en el reactor. Por ello al realizar las pruebas
34,0 3,51 experimentales se debe monitorear constantemente la
temperatura de la reacción y al observarse algún cambio, variar
41,6 4,55 la potencia en el reóstato de la manta de calentamiento con la
finalidad de mantenerla constante.
Como se puede notar, valor determinado de la constante Otro error asociado es, la concentración inicial de los
cinética a una temperatura de 25°C fue de 2,76 l/[Link]. El reactivos, ya que, al ser concentraciones muy bajas, se necesita
valor reportado en la literatura (Walker, 1906) para que esta muy poca cantidad de los reactivos puros para su preparación, lo
constante cinética es de 6,42 l/[Link]. Sin embargo se cual aumenta el margen de error de medición. Sin embargo,
encontraron presentaciones de trabajos anteriores (Hanson, et al, como se muestra en el apéndice B, estas soluciones deben ser
2005), que reportaron valores de esta misma constante cinética a preparadas a partir de soluciones madres de mayor
2,4 l/[Link]. Las causas de estas discrepancias, en este caso, concentración, esto para que el error asociado a estas
principalmente con el primer valor consultado, no se pudieron concentraciones sean dadas principalmente por los instrumentos
determinar, no obstante los resultados obtenidos fueron volumétricos de medición utilizados.
consistentes en todos los ensayos, ya que se variaron y Adicionalmente al comienzo de cada reacción, se toma como
estudiaron diferentes variables como la agitación del sistema y tiempo 0 min cuando se termina se agregar la solución de acetato
las concentraciones iniciales de los reactivos, además de de etilo en el reactor. No obstante mientras se va agregando el
acetato de etilo a la solución de NaOH, el reactor, en ese instante
verificarse que la temperatura se mantuviera constante durante la
se comporta como semi-discontinuo, ya que se está agregando
reacción, siempre se obtuvo un resultado muy similar en todos continuamente uno de los reactivos al reactor, y en este lapso de
los casos. Por ello, estos resultados obtenidos son válidos, ya que tiempo los reactivos van reaccionando. Sin embargo se prevé
se obtuvo una repetitividad, lo cual implica que son totalmente que este error sea muy pequeño debido a que esta reacción de
reproducibles. saponificación no es muy rápida y el tiempo que se tarda en
Con respecto a los valores de las constantes cinéticas a agregar la solución de acetato de etilo en el reactor es muy corto.
temperaturas mayores de 25°C (ver tabla 2) éstas aumentaron
Por otro lado, al simular este sistema a 25°C en una hoja de
conforme se aumentaba la temperatura de la reacción, lo cual
cálculo de Excel para reactores tipo TAC y FPI, observando la
corrobora lo expuesto en la teoría.
influencia del tiempo de residencia sobre la conversión del
Para determinar los parámetros de la ecuación de Arrhenius
sistema, usando para esto las soluciones analíticas de dichos
se graficó el logaritmo neperiano de la constante cinética versus
reactores, se obtuvo:
el inverso de la temperatura (figura 12), para así obtener los
valores de la energía de activación de la reacción, y el valor de la
constante de Arrhenius.
En la siguiente figura se muestra el ajuste realizado de ln k vs
l/T.

Figura 13. Simulación de tiempo conversión vs. residencia en

reactores tipo TAC y FPI.

Al observar la figura anterior se puede notar que, en este

Figura 12. Ajuste de ln k vs 1/T caso, tanto un reactor TAC como FPI poseen un comportamiento
similar de la conversión (bien sea del acetato de etilo o NaOH,
De este ajuste se obtuvo las constantes A y E a de la ecuación por ser la misma en todo momento) en función del tiempo de
de Arrhenius, las cuales se muestran en la siguiente tabla. residencia. Se puede observar que para ésta reacción a tiempos
de residencias menores de un minuto, ya reacciona
Tabla 6. Constantes de la ecuación de Arrhenius obtenidas. aproximadamente el 80% de los reactivos, en ambos reactores.
Esto es debido principalmente, a la cinética que presenta la
reacción, la cual es lo bastante rápida como para convertir
A (l/[Link]) Ea (J/mol) prácticamente todo el reactivo en producto en un tiempo de
40175,0 23855,2 residencia poco mayor a 2 minutos. Adicionalmente se puede
notar que para el FPI el tiempo de residencia siempre es menor
que para el TAC. Esto se debe a que, por lo general, en un
De estos valores no se tienen datos reportados en la reactor
reactor FPI, se supone que la mezcla reactante, reacciona a Tabla 7. Volúmenes necesarios de solución madre para la
través de todo el volumen del reactor, en cambio para un TAC, preparación de las diferentes soluciones.
se supone que la concentración de la mezcla reactante es
constante en todo punto del reactor y estos reaccionan
Concentración (M) Volumen (ml)
inmediatamente entran en este. Por ello en un reactor FPI se
tiene un mayor aprovechamiento de su volumen para causar la 0,100 125,00
transformación de los reactivos en productos, lo cual se traduce a 0,070 87,50
un tiempo de residencia menor.
0,040 50,00
0,010 12,50
CONCLUSIÓN 0,007 8,75
Se propuso un práctica de laboratorio que consistirá 0,004 5,00
básicamente en determinar la k (constante cinética de reacción) 0,002 2,50
para la reacción de saponificación del acetato de etilo con NaOH
a 3 diferentes temperaturas, para luego determinar la energía de 0,001 1,25
activación y la constante de Arrhenius de dicha reacción. Para
esto se propone usar como condiciones de operación, una Luego de agregar la cantidad necesaria de solución madre en
velocidad de agitación de 300 rpm y una concentración inicial de cada matraz aforado de 250 ml, se completó el volumen
los reactivos de 0,005M. Posteriormente se propone simular el necesario con solvente hasta llegar a la línea de aforo.
problema en reactores TAC y FPI en estado estacionario, para 3.- Por último se midieron las conductividades de cada una de
determinar la relación de los tiempos de residencia con la las soluciones preparadas anteriormente con el conductímetro.
conversión de los reactivos, usando para esto las soluciones 4.- Este procedimiento se repitió tres veces.
analíticas de dichos reactores. Dicha práctica se encuentra Posteriormente se procedió a graficar la concentración de
anexada a este trabajo. NaOH en función de la conductividad, y de aquí se obtuvo la
curva de calibración del sistema en estudio.

RECOMENDACIONES Apéndice A.2

- Para preparar las soluciones de los reactivos (NaOH y A continuación se muestran los datos recolectados para la
acetato de etilo), usar soluciones madres de 0,1 M preparadas construcción de la curva de calibración del conductímetro para
previamente, esto para obtener un menor error debido a los NaOH a 25 °C.
instrumentos de medición.
- No agregar la solución de acetato de etilo al reactor Tabla 8. Medidas de conductividad a diferentes concentraciones
directamente del matraz aforado, ya que éste tarda mucho tiempo
en vaciarse y causa un mayor error al comienzo de la práctica,   Conductividad (mS)
para esto se recomienda primero vaciar el matraz en un beaker Concentració Medida Medida Medida Promedio
para luego ser agregado al reactor. n (M) 1 2 3
- Colocar una tapa al reactor para evitar pérdidas de los 0,100 67,9 73,5 71,8 71,1
reactivos por evaporación. 0,070 49,4 49,5 49,4 49,4
- Usar una potencia en el reóstato siempre por debajo de los
0,040 29,2 28,9 29,0 29,0
20 W para evitar calentamientos bruscos en el reactor.
- Usar buretas o pipetas como instrumentos de medición 0,010 6,48 6,44 6,43 6,45
volumétricos. 0,007 4,50 4,64 4,63 4,59
0,004 2,53 2,77 2,67 2,66
0,002 1,225 1,235 1,237 1,232
APÉNDICES
0,001 0,0971 0,0959 0,0965 0,0965
Apéndice A.1
Apéndice B
- Construcción de la curva de calibración de concentración vs
Preparación de las soluciones:
conductividad eléctrica.
1.- Se prepararon 500 ml de una solución madre de
concentración 0,2 M de hidróxido de sodio. Para ello fueron - Solución de NaOH a 0,1 M
necesarios 4 g de NaOH sólido que se disolvieron en una Fueron necesarios 2 g de NaOH sólido que se disolvieron en
pequeña cantidad de solvente (agua), y esto se agregó a un una pequeña cantidad de agua. Luego se agregaron a un matraz
matraz aforado de 500 ml y se completó con solvente hasta aforado de 500 ml y se completó con solvente hasta llegar a la
llegar a la línea de aforo. línea de aforo.
2.- A partir de la solución madre se prepararon soluciones de
de concentraciones de 0,1 M, 0,07 M, 0,04 M, 0,01 M, 0,007 M, - Solución de acetato de etilo a 0,1 M
0,004 M, 0,002 M y 0,001M respectivamente de 250 ml cada Para esto fueron necesarios 4,9 ml de acetato de etilo puro,
una. Las cantidades de concentración madre necesarias para los cuales se agregaron a un matraz aforado de 500 ml y se
lograr estas concentraciones se muestran a continuación: completó con solvente hasta llegar a la línea de aforo (Nota:
mientras se iba agregando el agua al acetato de etilo se agitaba la
mezcla para favorecer la dilución de éste y asegurar una solución Ni =moles del reactivo i en un tiempo determinado [mol].
completamente homogénea, esto debido a que el acetato de etilo Cio = concentración molar del reactivo i en el reactor [mol/l].
es poco soluble en el agua). Ci =concentración molar del reactivo i en un tiempo [mol/l].
V = volumen de reacción [l].
- Solución de NaOH y acetato de etilo a 0,02 M ν = caudal volumétrico[l/min].
Estas fueron preparadas a partir de soluciones madres a 0,1 M A = constante de Arrhenius, también conocido como factor de
de concentración cada una, siguiendo un procedimiento similar frecuencia [unidades de k].
al descrito anteriormente, con la diferencia de que se prepararon R = constante universal de los gases [J/mol.K].
250 ml de cada solución. Para ello fue necesario1 g de NaOH T = temperatura de la reacción [K].
sólido y 2,45 ml de acetato de etilo. Luego para preparar las tc = Coeficiente de temperatura [%].
soluciones a las concentraciones deseadas fueron necesarios 100 T1 = Temperatura 1 [°C].
ml de cada solución respectivamente. CT1 = Conductividad a la temperatura1 [mS].
T2 = Temperatura 2 [°C].
- Solución de NaOH y acetato de etilo a 0,01 M CT2 = Conductividad a la temperatura 2 [mS].
Para esto se utilizó la misma solución madre preparada 25 = 25°C.
anteriormente, usándose para esto 50 ml de cada solución va = velocidad de agitación [rpm].
respectivamente. CAo = concentración inicial de los reactivos.

Apéndice C
BIBLIOGRAFÍA
- Tratamiento de desechos
Normalmente se verterán en el desagüe las soluciones Batch Reactor Kinetic Analysis. 15 de Junio, 2010.
acuosas con metanol, etanol y las soluciones diluidas de los [Link]/~tknguyen/che435/Notes/[Link].
siguientes compuestos: Cinética química. 10 Julio 2010.
Orgánicos: acetatos (Ca, Na, NH 4+, K), almidón, [Link] qu
aminoácidos y sus sales, ácido cítrico y sus sales de Na, K, Mg, %C3%ADmica.
Ca y NH4, ácido láctico y sus sales de Na, K, Mg, Ca y NH 4 , De los Reyes, 2006. Laboratorio de Ingeniería de Reactores
azúcares, ácido acético, glutaraldehído, formaldehído, entre Químicos. Facultad de Ingeniería Química de la Universidad
otros. Autónoma Metropolitana, Iztapalapa (México).
Inorgánicos: carbonatos y bicarbonatos (Na, K), cloruros y Hanson et al, 2005. ¨Saponification in a Plug Flow Reactor¨.
bromuros de (Na, K), carbonatos (Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, NH4 ),
fluoruros (Ca), yoduros (Na, K), óxidos (B, Mg, Ca, Al, Si, Fe), web. Oregon State.
silicatos (Na, K, Mg, Ca), sulfatos (Na, K, Mg, Ca y NH4 ), Ingeniería de las reacciones químicas. 15 de Julio, 2010.
acetatos (Ca, Na, NH4  , K) y clorito de sodio (Manejo de [Link]/iawfemaf/archivos/materia/[Link].
residuos de seguridad, 10 de Julio, 2010). Manejo de residuos de Seguridad, 10 de Julio, 2010.
Por lo tanto, el procedimiento para el tratamiento de desecho [Link]
es el siguiente: [Link].
Se verifica que todo el acetato de etilo haya reaccionado para Modelo de test de química orgánica avanzada. 10 de Julio,
ello se agrega cierta cantidad de NaOH con una concentración 2010. [Link]/ocw/avanzada_q/[Link].
un poco mayor a la que se tenía de acetato, luego con un Reactor químico. 15 Julio, 2010.
pHímetro verificamos el pH de la solución, en caso de ser muy [Link]/apuntes/ingenieria_quimica/
básica se agregará una solución de HCl para neutralizar, al reactorquimico/.
obtener un pH entre 5-7 podemos verter el desecho por el Saponificación del acetato de etilo. 7 de Julio, 2010.
desagüe. [Link]/trabajos/quimica/[Link].
Otra opción es destilar el acetato de etilo y almacenar en un Scott, H., 1992, “Elements of chemicals reaction
recipiente bien sellado y ser entregados a una empresa engineering”, Prentice Hall, Second Edition, United States,p.7-
especializada en el tratamiento de desechos pero debido a que las 14.
concentraciones con que se trabajan son muy pequeñas, no es Tiempo de residencia, 10 de Julio, 2010.
rentable este método. [Link]/ma/enwiki/es/Residence_time.
Walker, J., Proc. Roy. SOC. (London), A78, 157 (1906).

NOMENCLATURAS

FoA = flujo de entrada del reactivo A al reactor [mol/min].

FsA = flujo de salida de reactivo A del reactor [mol/min].
rA·V = flujo de reactivo A que reacciona [mol/min].
δNA/δt = acumulación dentro del reactor [mol/min].
k = constante de velocidad de reacción [l/[Link]].
CA = concentración del reactivo A [mol/l].
CB = concentración del reactivo B [mol/l].
m y n = ordenes de reacción con respecto a A y B
respectivamente.
xi = conversión del reactivo i.
Nio = moles iniciales del reactivo i en el reactor [mol].