ESTUDIO DE LA CINÉTICA DE LA REACCIÓN DE SAPONIFICACIÓN DEL
ACETATO DE ETILO EN HIDRÓXIDO DE SODIO
A.- Objetivos
- Determinar las constantes de la ecuación de Arrhenius para la reacción de saponificación
del acetato de etilo en hidróxido de sodio en un reactor tipo TAD.
- Predecir el comportamiento de la reacción en reactores tipo TAC y FPI, estudiando la
conversión y el tiempo de residencia en dichos reactores.
B.- Fundamentos Teóricos
Un reactor químico es una unidad procesadora diseñada para que en su interior se lleve a
cabo una o varias reacciones químicas. Dicha unidad procesadora está constituida por un
recipiente cerrado, el cual cuenta con líneas de entrada y salida para sustancias químicas, y está
gobernado por un algoritmo de control.
Existen básicamente dos tipos de reactores, que son: los reactores continuos y los
reactores discontinuos.
Un reactor discontinuo, es aquel en donde no entra ni sale material durante la reacción,
sino más bien, al inicio del proceso se introduce los materiales, se lleva a las condiciones de
presión y temperatura requeridas, y se deja reaccionar por un tiempo preestablecido, luego se
descargan los productos de la reacción y los reactantes no convertidos. También es conocido
como reactor tipo Batch.
Mientras en el reactor continuo, se alimenta constantemente de material reactante, y
también se retira ininterrumpidamente los productos de la reacción. Entre los reactores continuos
se encuentran los tanques con agitación continua (TAC), el cual consiste en un tanque donde hay
un flujo continuo de material reaccionante y desde el cual sale continuamente el material que ha
reaccionado. La agitación del contenido es esencial, debido a que el flujo interior debe estar en
constante circulación y así producir una mezcla uniforme. También se encuentran los reactores
tipo FPI (flujo pistón ideal), en donde la mezcla reactante va reaccionando a lo largo de un
reactor tubular, por lo tanto la concentración de los reactantes no es constante en todo el volumen
de reacción. El reactor de flujo pistón trabaja en estado estacionario. Esto significa que las
propiedades no varían con el tiempo. Se dice que un fluido circula por un tubo en flujo pistón
cuando no existen gradientes radiales y cuando no hay ningún tipo de mezcla (no existe difusión)
axial.
Dada la reacción: aA +bB ⃗ cC +dD
El balance de masa dentro del reactor queda expresada como:
∂ Na ( (1)
Fo A −Fs A +rA⋅V =
∂t
rA=−K⋅C α⋅C
1 2β ( (2)
donde:
FoA = flujo de entrada del reactivo A al reactor.
FsA = flujo de salida de reactivo A del reactor.
rA·V = flujo de reactivo A que reacciona
δNa/δt = acumulación dentro del reactor
k = constante de velocidad de reacción
C1 = concentración del reactivo A
C2 = concentración del reactivo B
α y β = ordenes de la reacción con respeto a A y B respectivamente.
La constante de velocidad de reacción k es independiente de la concentración. Para la
gran mayoría de las reacciones este factor es dependiente de la temperatura y se ajusta a la
ecuación de Arrhenius, a saber:
−Ea
k=Ae RT (3)
donde:
A = constante de Arrhenius, también conocido como factor de frecuencia.
Ea = energía de activación.
R = constante universal de los gases.
T = temperatura de la reacción.
- Balance de masa en un reactor discontinuo con agitación:
En el caso de un reactor discontinuo, como no hay entradas ni salidas, la ecuación queda
simplificada de la siguiente manera:
∂N A
=r A . V (4)
∂t
Si el volumen de la reacción se mantiene constante en todo momento la ecuación anterior
queda expresada de la siguiente forma:
∂C A
=r A
∂t
(5)
El TAD (reactor tanque agitado discontinuo) es un modelo ideal de reactor químico, en el
que no hay entrada ni salida de reactantes o productos, mientras tiene lugar la reacción o
reacciones químicas. Además como en nuestro caso las reacciones tienen lugar en fase líquida
homogénea, normalmente el sistema puede considerarse que opera a volumen y presión
constante.
- Balance de masa en un reactor continuo con agitación (TAC):
Para este caso, no hay acumulación dentro del reactor, entonces la ecuación queda de la
siguiente forma:
Fo A−Fs A +rA⋅V =0 ( (6)
- Balance de masa en un reactor tipo flujo pistón (FPI):
El reactor es de igual forma continuo, por lo que tampoco tendrá acumulación, pero el
volumen varía a medida que la reacción avanza por lo que la ecuación que expresada de la
siguiente manera:
F A ( z+ Δz )−F A ( z)
=rA ( (7)
ΔV
∂ FA
=rA
∂V (8)
La conversión en una reacción química puede definirse como el porcentaje de
transformación de los reactivos en productos y en la situación de equilibrio, refleja el grado de
desplazamiento del mismo.
Tiempo de residencia es un concepto ampliamente útil que expresa cómo rápidamente
algo se mueve a través de un sistema en equilibrio. Es el tiempo medio que una sustancia pasa
dentro de una región especificada del espacio, tal como un depósito. Este se calcula como
Volumen/caudal (V/Q).
- Reacción de saponificación del acetato de etilo con NaOH:
CH3COOC2H5 + NaOH → CH3COONa + C2H5OH
Esta reacción, dentro del rango de concentración de 0 a 0,1 M de los reactivos y
temperaturas de 20 a 40 °C, puede considerarse de primer orden respecto al hidróxido de sodio y
el acetato de etilo, y de segundo orden respecto a los dos reactivos en conjunto.
- Análisis de la cinética de la reacción de saponificación del acetato de etilo por
conductimetría:
Conforme transcurre la reacción se produce una variación de la conductividad de la
disolución debido al cambio de los iones presentes en la mezcla reactante.
La conductividad de una disolución de acetato de etilo es casi mil veces inferior a la de
una disolución de sosa de la misma concentración y a la misma temperatura. Y como la
conductividad de los productos también es despreciable, podemos asociar la variación de la
conductividad de la mezcla reactante a la desaparición del hidróxido de sodio. Al disminuir la
concentración de dicho reactante disminuye la conductividad de la disolución (K).
A continuación se presenta la curva de conductividad del hidróxido de sodio a 25 °C.
0.12
0.1
f(x) = 0.00139842614806519 x + 0.000484578071445637
R² = 0.999813892924878
0.08
Concentración (M)
0.06
0.04
0.02
0
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00
Conductividad (mS)
Figura 1. Curva de calibración del NaOH a 25 °C.
C.- Descripción del Equipo
El equipo experimental consta de los siguientes elementos:
- Un reactor de vidrio Pyrex de 2 litros de capacidad (1).
- Una camisa de calentamiento (2) conectada a un reóstato (3).
- Un motor de velocidad variable que tiene conectado un agitador de turbina (4), cuya
velocidad de agitación puede elegirse en unidades de rpm.
- Un agitador de turbina con diámetro de 4,7 cm (5).
- Un conductímetro digital marca OAKTON modelo CON 6, cuya precisión reportada
por el fabricante es del 0,5% (6). Este dispositivo además de medir la conductividad de
la solución en unidades de mS, mide la temperatura de ésta en °C.
Equipo Adicional:
- Bureta de 50 ml.
- 2 Matraces volumétricos de 500 ml.
- Beaker de 50 ml.
- Soporte universal.
- Termómetro.
- Cronómetro.
- Pinzas para soporte.
- Piceta.
Reactivos:
- Acetato de etilo.
- Hidróxido de sodio.
- Agua destilada.
Figura 1. Equipo experimental.
D.- Procedimiento Experimental
1. Montar el equipo experimental como se muestra en la figura 1.
2. Preparar 500 ml de solución de hidróxido de sodio a 0,01 M de concentración, verterla en
el reactor y ajustar su temperatura a 25 °C estableciendo una potencia en el reóstato.
3. Preparar 500 ml de solución de acetato de etilo a 0,01 M de concentración y calentar esta
solución hasta los 25 °C.
4. Encender el sistema de agitación a una velocidad de 300 rpm y verter la solución de
acetato de etilo en el reactor.
5. Medir la conductividad de la solución desde el momento en que se termina de verter en el
reactor cada 20 segundos en los primeros 3 minutos de la reacción, luego cada 30
segundos hasta los 8 minutos y por último cada minuto hasta llegar a los 15 minutos.
Adicionalmente se debe controlar la temperatura de la reacción ajustando la potencia en
el reóstato para que no haya una variación significativa.
6. Repetir el procedimiento anterior a temperaturas de 30, 35 y 40 °C.
E.- Cálculos
- Graficar los perfiles de concentración en función del tempo.
- Obtener la constante de Arrhenius y la energía de activación para la reacción de
saponificación del acetato de etilo en NaOH.
- Estudiar el efecto del tiempo de residencia sobre la conversión en reactores tipo TAC y
FPI a 25 °C usando las constantes cinéticas determinadas anteriormente.
