NITRILOS
FORMULA GLOBAL
FORMULA DESARROLLADA
FORMULA SEMI-DESARROLLADA
DEFINICION
Los nitrilos son los compuestos orgánicos que presentan la fórmula general R-
CN. El grupo ciano (-CN) está formado por un nitrógeno que se une al carbono
mediante triple enlace como se puede observar en la siguiente imagen:
R─C≡N
También conocidos como cianuros, los nitrilos son sustancias químicas que
presentan en su composición el grupo funcional –CN, que se obtienen por la
sustitución del hidrógeno del gas cianhídrico o cianuro de hidrógeno (HCN) por
un radical orgánico.
El grupo ciano presente en los nitrilos está constituído por un carbono
con hibridación sp unido covalentemente con un nitrógeno, lo cual le confiere al
grupo funcional una estructura lineal.
La diferencia entre las electronegatividades del carbono y del nitrógeno polariza
el enlace, produciendose una deficiencia electróniCa sobre el carbono y un
aumento en la densidad electrónica sobre el nitrógeno. Esto determina la
reactividad de los nitrilos, participando generalmente en reacciones de adición
nucleofílica (AN).
PROPIEDADES QUIMICAS
Debido a la presencia de nitrógeno (que es muy electronegativo), los
nitrilos se consideran compuestos polares y, por eso, sus moléculas
interactúan como dipolo permanente.
El estado físico de los nitrilos a temperatura ambiente depende de la
cantidad de carbonos en la cadena. Si estos presentan de 2 a 14
átomos de carbono (denominados nitrilos alifáticos), serán líquidos e
insolubles en agua.
Sin embargo los que poseen más de 15 carbonos en la cadena
son sólidos y solubles en agua.
Presentan elevada toxicidad.
Poseen elevados puntos de fusión y de ebullición cuando se los
compara con otras sustancias orgánicas de masa molar aproximada.
Son más densos que el agua.
Son compuestos bastante reactivos y por eso se los utiliza mucho en
síntesis orgánicas.
PROPIEDADES FISICAS
El grupo ciano está polarizado de tal forma que el átomo de carbono es el
extremo positivo del dipolo y el nitrógeno el negativo. Esta polaridad hace que
los nitrilos estén muy asociados en estado líquido. Así, sus puntos de ebullición
son algo superiores a los de los alcoholes de masa molecular comparable. Los
nitrilos de más de 15 carbonos son sólidos. Exceptuando los primeros de la
serie, son sustancias insolubles en agua. La mayoría de los nitrilos tienen un
olor que recuerda al del cianuro de hidrógeno y son moderadamente tóxicos.
SINTESIS
a) A partir de haloalcanos: Los nitrilos pueden prepararse a partir de
haloalcanos, mediante procesos SN2. La reacción da buen rendimiento con
sustratos primarios y secundarios, los terciarios eliminan preferentemente,
formando alquenos.
b) A partir de carbonilos: Los aldehídos y cetonas reaccionan con ácido
cianhídrico, formando cianhidrinas.
c) A partir de amidas: Las amidas deshidratan para dar nitrilos. Se emplean
potentes deshidratantes, como P4O10, que eliminan una molécula de agua de
la amida, convirtiéndola en nitrilo.
OBTENCION
Los nitrilos se obtienen por acción del cianuro de sodio o de potasio sobre
los haluros de alquilo, y también calentando las amidas en presencia de un
deshidratante. Los nitrilos alifáticos pueden obtenerse mediante la sustitución
nucleófila del átomo de halógeno de un halogenuro de alquilo por ataque del
agente nucleófilo CN-, procedente de un cianuro alcalino, según la reacción
esquemática:
R—X + CN-Na+
R—C N + X-Na+
Este método no puede utilizarse para la obtención de nitrilos aromáticos,
puesto que los halogenuros de arilo son muy inertes a la sustitución nucleófila.
Por ello, en lugar de éstos se utilizan las sales de diazonio, en las que puede
sustituirse fácilmente el grupo diazo por un agente nucleófilo, según la reacción
esquemática:
N+NX- + CN-Na+
CN + N2 + X-Na+
NOMENCLATURAS
Nomenclatura de sustitución: en esta nomenclatura se considera que el
compuesto deriva de un ácido. Para nombrar estos compuestos se sustituye la
terminación oico o ico del ácido por la terminación onitrilo. En el caso de que el
ácido terminase en carboxílico se sustituye por carbonitrilo. Una vez realizada
la sustitución de la terminación es necesario eliminar la palabra ácido.
Nomenclatura funcional: se suele utilizar en casos sencillos. Se nombra al
grupo (-CN) como cianuro seguido de la palabra de y a continuación el nombre
del radical unido al grupo cianuro.
PM
Estructur P.Fus P.Eb.
C Nombre del compuesto (g/mol
a . (ºC) (ºC)
)
2 acetonitrilo o etanonitrilo1 CH3-C≡N 41,0 -45 81
CH3-CH2- 116-
4 butironitrilo o butanonitrilo3 69,1 -112
CH2-C≡N 118
1 cianuro de hidrógeno H-C≡N 27,0 -13,24 25,7
CH3-CH2-
CH2-CH2-
241-
10 decanonitrilo9 CH2-CH2- 153,3 N/D
243
CH2-CH2-
CH2-C≡N
CH3-CH2- 186-
7 heptanonitrilo o enantonitrilo6 111,2 -64
CH2-CH2- 187
CH2-CH2-
PM
Estructur P.Fus P.Eb.
C Nombre del compuesto (g/mol
a . (ºC) (ºC)
)
C≡N
CH3-CH2-
161-
6 hexanonitrilo5 CH2-CH2- 97 -80
164
CH2-C≡N
CH3-CH2-
CH2-CH2-
nonanonitrilo o pelargononitrilo
9 8 CH2-CH2- 139,2 -35 224
CH2-CH2-
C≡N
CH3-CH2-
CH2-CH2- 198-
8 octanonitrilo o caprilonitrilo7 125,2 -45
CH2-CH2- 200
CH2-C≡N
CH3-CH2-
5 pentanonitrilo4 CH2-CH2- 83,1 -96 139
C≡N
CH3-CH2-
3 propionitrilo o propanonitrilo2 55,1 -92 97
C≡N
Reglas para nombrar Nitrilos
1.Los nitrilos se nombran añadiendo el sufijo -nitrilo al nombre del
hidrocarburo (Alcano) de igual número de átomos de carbono.
2. Cuando los nitrilos actúan como sustituyentes se emplea la partícula ciano-
….., precediendo el nombre de la cadena principal.
3. Los nitrilos unidos a ciclos se nombran terminando el nombre del anillo en –
carbonitrilo
HIBRIDACION
