Laboratorio de Análisis Químico Instrumental
Determinación simultanea de analitos no interferentes KMnO 4 y K2Cr2O7 en mezcla, por
espectrofotometría UV-vis.
Andrés Felipe Cuervo Mora1, Diego Alfonso Sánchez Triana2
1. Facultad de ingeniería, Universidad De La Sabana, andrescumo@[Link]
2. Facultad de ingeniería, Universidad De La Sabana, diegosantr@[Link]
Fecha de entrega: 18 de abril de 2022
Objetivo general: Cuantificar de forma simultanea los analitos permanganato de potasio y dicromato de
potasio en una mezcla desconocida del laboratorio, usando el método que mejor se ajuste para el
análisis de varios analitos.
Objetivos específicos:
Obtener los espectros de absorción de la mezcla y de las soluciones estándar de KMnO4 y
K2Cr2O7 en el rango de 200 a 650 nm.
Proponer un análisis para el cálculo de las concentraciones de ambos analitos, evaluando la
contribución de la señal de cada analito en las longitudes de onda de máxima absorción
obtenidas de los estándares.
Determinar el valor de concentración de cada analito aplicando el método curva de calibración
en las longitudes de onda escogidas.
Resumen.
El análisis cuantitativo de mezclas por UV-vis es muy útil para determinar la concentración de dos
especies absorbentes no interferentes por medio de un proceso similar al de cuantificación de un solo
analito. En la práctica se realizó la medición de la absorbancia de una mezcla desconocida que contenia
KMnO4 (permanganato de potasio) y K 2Cr2O7 (dicromato de potasio) en un rango de longitudes de onda
(ʎonda´s) de 200 a 650 nm, posterior a ello se tomó la absorbancia de soluciones patrón diluidas de cada
uno de los analitos en el mismo rango de ʎ onda´s. Basándose en el solapamiento de los espectros de
absorción de ambos estándares se determinó que el mejor método para calcular la concentración de
ambos analitos debía ser el de “única especie absorbente” para la región de grandes longitudes de onda
y por la ley de aditividad de Lambert-Beer se calculó la segunda concentración. Por lo que se halló que
[KMnO4] = 7.869*10-5 M y [K2Cr2O7] = 8.177*10-5 M.
Fe de erratas.
El siguiente informe está basado en una corrección de los resultados del análisis de datos de los
espectros UV experimentales del dicromato de potasio y permanganato de potasio realizados en el
laboratorio de la Universidad de la Sabana.
Los datos entregados al docente el día 02 de abril de 2022 tenían errores en la determinación de las
concentraciones de los patrones utilizadas para determinar las curvas de calibración y por consiguiente
la concentración de la muestra problema, el error radicó en fallas en la consideración de los factores de
dilución que tuvieron lugar durante el proceso, pues se tomó como volumen de solución 0,1 L en lugar de
0.025L que fue el de las soluciones estándar.
Como segundo error, se omitió la corrección de la masa de los estándares pesados en la balanza
analítca N°2, por lo que esto indujo a un error mayor en la exactitud del método
Datos y resultados:
Primeramente se obtuvieron los espectros de absorción de los analitos KMnO 4 y K2Cr2O7 haciendo un
barrido desde los 200 hasta los 650 nm, esto se hizo para todas las soluciones estándar preparadas con
un gradiente de concentración constante; partiendo de 2mL para la más diluida hasta 9mL para la más
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concentrada. El equipo utilizado para esta medición fue el de la empresa Thermo Fischer Scientific que
trabaja con longitudes de onda hasta de 0.1 nm.
A partir de los espectros de absorción de cada estándar se realiza un solapamiento de estos para
evaluar el método que mejor se apega a la situación observada sobre las absorbancias de las especies
en una región de longitud de onda definida.
Gráfica1. Espectro de absorbancia KMnO4 y K2Cr2O7 de 3.1 y
4.1
1.8
1.6
1.4
1.2
1
Absorbancia
Permanganato de potasio
Dicromato de potasio
0.8 Muestra problema
0.6
0.4
0.2
0
200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700
-0.2
ʎ de onda (nm)
Figura 1. Espectro de absorción del estándar más diluido de permanganato y dicromato solapado, junto
con el espectro de la muestra problema.
Para ver una comparación del espectro de la muestra contra el de los estándares más concentrados
dirigrise al anexo2.
De acuerdo a lo observado en el solapamiento de los espectros de absorción, es notable que la
absorción de la especie K2Cr2O7 después de la de 500 nm es muy próxima a 0, esto permite hacer un
análisis de concentración por el método de única especie absorbente que sería el KMnO 4 en el rango de
ʎonda > 500. Para ello se escogío la longitud de onda de máxima absorción ʎ1= 525 nm. A partir de este
dato fue posible tomar los valores de absorbancia para todas las concentraciones estándar del analito
KMnO4 y construir la curva de calibración. Se tomó una regresión lineal de la variable Absorbancia contra
[K2Cr2O7] std (estándar) y los parámetros de la relación arrojados por Excel (herramienta de cálculo)
fueron b= 2300 ± 99 1/M y a =0.004±0.011.
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Curva de calibración KMnO4 (ʎ1= 525nm)
0.4
0.35 f(x) = 2348.63162626603 x − 0.00380952380952357
0.3 R² = 0.998219931690037
0.25
Absorbancia
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0.00002 0.00004 0.00006 0.00008 0.0001 0.00012 0.00014 0.00016 0.00018
Concentración KMnO4 std
Figura 2. Curva de calibración del estándar de permanganato a 525 nm.
Tabla 1. Valor de concentración de KMnO4 en la muestra problema.
[KMnO4] (M)
Concentración calculada 7.869*10-5
Concentración esperada 7.860*10-5
Error absoluto 8.53*10-8
Error relativo 0.108%
La concentración de permanganato fue calculada por interpolación sobre la regresión lineal calculada
por Excel. Todos los cálculos previos a la curva de calibración para el estándar de KMnO 4 a 525 nm y el
tratamiento estadísitico de la regresión lineal hallada están consignados en el anexo1.
Para poder hallar la concentración del segundo analito, el dicromato de potasio, se realizó un análisis por
medio del principio de aditividad de la ley de Lambert-Beer en la región del espectro en que K2Cr2O7
absorbe mayoritariamente, y a su vez, KMnO4 tiene una absorbancia significatica. El método establece
que la absorbancia total de una mezcla será igual a la suma de las contribuciones individuales de los
analitos para una longitud de onda dada. Por eso se usó la ecuación 1, de manera que se pudiera
despejar para la [K2Cr2O7].
λ 349nm → Amix = A K C r O + A KMn O =ε 1 ∙ b ∙ [ K 2 C r 2 O 7 ] + ε 2 ∙b ∙ [KMn O4 ]
2 2 7 4
(ecuación 1)
Esta ecuación solo puede resolverse para la concentración de dicromato desconocida, hallando las
variables faltantes que son ε 1 y ε 2, para ello se volvió a revisar la gráfica de absorción de los estándares
en donde se pudo comprobar que la ʎonda de mayor absorción de K 2 C r 2 O 7 es de 349 nm.
Para poder determinar los coeficientes de absortividad se debe de realizar el análisis de las absorbancias
de ambos compuestos en la longitud de onda establecida, llevando a obtener 2 curvas de calibración,
una por cada compuesto.
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Curva de calibración K2Cr2O7 (ʎ2=349nm)
0.5
0.45 f(x) = 2866.64436208076 x + 0.0064880952380959
R² = 0.998627299587444
0.4
0.35
0.3
Absorbancia
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0.00002 0.00004 0.00006 0.00008 0.0001 0.00012 0.00014 0.00016 0.00018
Concentración K2Cr2O7 std
Figura 3. Curva de calibración del estándar de Dicromato de potasio a 349 nm.
Curva de calibración KMnO4 (ʎ2=349nm)
0.2
0.18
f(x) = 1131.95041739428 x + 0.00103571428571446
0.16 R² = 0.990742096018735
0.14
0.12
Absorbancia
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0.00002 0.00004 0.00006 0.00008 0.0001 0.00012 0.00014 0.00016 0.00018
Concnetración KMnO4 std
Figura 4. Curva de calibración del estándar de Permanganato de potasio a 349 nm.
Tabla 2. Coeficientes de absortividad molar de KMnO4 y K 2 C r 2 O 7 a 349 nm.
Compuesto Coeficientes de absortividad
Permanganato de potasio 1131.950
Dicromato de potasio 2866.644
Una vez se obtienen los coeficientes de absortividad de ambos compuestos es posible determinar la
concentración de dicromato de potasio en la muestra problema, por medio de la aplicación de estos a la
formula establecida de adividad; La suma de las absorbancias de la muestra problema es equivalente a
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la absorbancia total de esta, la concentración de permanganato de potasio es la misma que la que se
determinó con el método de un analito, ya que esta es constante independiente de la longitud de onda a
la que se mida y los coeficientes de absortividad son constantes para cada compuesto independiente de
la muestra que se analice mientras se encuentre dentro del rango de cumplimiento de la ley de Beer,
estos deben incluir el valor del intercepto con el eje Y al calcular la concentración, ya que este valor
corrige errores asociados con el instrumento y los procesos experimentales de trasfondo.
|350|=0,331=C KMnO 4 ( 1,131.95 ) +0.00104 +C K 2 Cr 2O 7 ( 2,866.64 )+ 0,00649
−5
C K 2 Cr 2 O 7=8.177∗10 M
Tabla 3. Valor de concentración de KMnO4 en la muestra problema
[K2Cr2O7 ] (M)
Concentración calculada 8.177*10-5
Concentración esperada 8.184*10-5
Error absoluto 6.97*10-8
Error relativo 0.085%
Discusión de resultados:
Sobre la selección del método de análisis para varios analitos
El método de análisis de mezclas es una ruta de solución que se establece para cada mezcla en
particular según se comporte la absorbancia de los analitos en los espectros de absorción que se halla
de cada especie. El caso ideal es el que un un rango de longitud de onda amplio solo sea una especie la
que absorba, sin embargo, por lo ancho de las bandas de absorción de los compuestos por lo general
estos casos son rara vez vistos (Harris, 2000). Si se encuentra una situación de sobreposición de
espectros de los analitos el siguiente método es resolver el sistema de ecuaciones que resulta al medir
absorbancia de la mezcla a dos diferentes longitudes de onda (ʎ 1 y ʎ2), la efectividad del método estará
en función de que la absortividad de una especie sea mucho mayor a la segunda a una ʎ 1, y el caso
contrario de absortividaes se de a una ʎ2 (Skoog et al., 2000).
El espectro de absorción de los estándares más diluidos es comparado al de la muestra problema, se
estima que la concentración desconocida de ambos analitos está por encima al del estándar 1. Por el
contrario en el anexo2 se presenta que la concentración de los analitos es menor a la concentración del
estándar 8, pues la absorbancia de los estándares rebasa a la mezcla. Por ende un cumplimiento de la
ley de Lambert-Beer en el rango de concentraciones del estándar 1 al 8, asegura poder hallar con
fiabilidad la concentración desconocida de los analitos que se encuentra en un punto dentro de el rango
medido.
Para la muestra del laboratorio en que los únicos analitos eran permanganato de potasio y dicromato de
potasio, se obtuvo el espectro de absorción de los estándares de estos. Lo que se pudo observar fue que
en la región de ʎonda´s mayores a 500 nm la única especie absorbente con un valor significativo era el
KMnO4 mientras que la absorbancia de K2Cr2O7 se acercaba mucho a 0. Por ende fue posible cuantificar
el permanganato de potasio como si fuera la única especie presente en la muestra, construyendo la
curva de calibración de los estándares a la longitud de mayor absorción que fue 525 nm. La [KMnO 4] fue
calculada por interpolación en la curva de calibración construida.
Ya que no hubo región de única absorción para el K 2Cr2O7 debió determinarse en una región donde el
aporte de la señal del KMnO 4 si fué significativa, sin embargo al tener una concentración no se necesito
realizar un sistema de ecuaciones, como sí se hace en un caso de solopamiento de espectros que se da
en todo el rango de ʎonda´s. Por ende la concentración de fue hallada a partir de la ecuación 1, para la
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cual fue necesario hallar los coeficientes absortividad molar ε de cada analito a la longitud de onda de
máxima absorción que fue 349nm. (la de 256 nm fue descartada debido al incumplimiento de la Ley
Lambert-Beer).
Sobre las regresiones lineales halladas para las ambar partes del método
La ecuación de la Ley de Lambert-Beer establece la proporcionalidad directa entre la concentración de
un analito y su asorbancia a una longitud de onda escogida. La curva de calibración del estándar de
KMnO4 a ʎ=525nm, muestra una regresión lineal con un coeficiente de 0.998, valor avalado por la
docente para poder tomar la regresión entre las variables como una relación lineal fiable, es decir que se
cumplió la ley de Lambert-Beer. En es misma línea se validó el proceso de regresión de las curvas de
calibración de KMnO4 y K2Cr2O7 a ʎ=349 nm que tuvieron coeficientes de regresión de 0.992 y 0.999
respectivamente.
Sobre la exactitud del método en la cuantificación de KMnO4 y K2Cr2O7 en la muestra
Para determinar la exactitud, y por tanto grado de veracidad de un proceso experimental se recurre al
análisis de errores relativos, la literatura dice que un proceso cuyo error relativo esté por debajo del 5%
es un proceso exacto; los errores asociados a la determinación de KMnO4 y K2Cr2O7 fueron de 0.105%
y 0.085% respectivamente, por tanto, la metodología se considera exacta y por tanto valida.
La presencia de errores, por pequeños que sean, indica algún fallo o circunstancia presentada durante la
práctica o durante el análisis de datos, en este caso, se presenta en el análisis de datos ya que el dato
teórico tomado como base se obtuvo a partir de los mismos datos experimentales usados.
Se hipotetiza que el error está asociado a la toma incorrecta de determinadas longitudes de onda durante
el análisis de los espectros, las cuales, aunque cercanas a las que idealmente debian ser tomadas, no
dejan de ser distintas y por tanto presentan ligeros cambios en los resultados obtenidos.
Conclusiones
Cuando se analizan mezclas por medio de la espectrofotometría UV-VIS se han de tener en cuenta
distintos casos que pueden tener lugar en el espectro correspondiente. El análisis de esta mezcla se
realizó por el método de un analito y el método de aditividad. A una longitud de onda de 525 nm el
dicromato de potasio no presentaba absortividad, mientras que el permanganto de potasio estaba en su
máximo, lo que indica un análisis por método de un analito en ese punto. La concentración hayada de
permanganato de potasio por este método en la muestra problema fue de 7.869*10 -5 M, con un error
relativo asociado de 0.108%. El dicromato de potasio presentaba su máximo en 256 nm, punto en el cual
el permanganato de potasio tenía también un grado de absorción considerable, más no cercano al del
dicromato, lo que lleva a usar el método de aditividad para su análisis, no obstante, en esta longitud de
onda no se cumplía a cabalidad la ley de Lambert-Beer, por tanto, se analizó otro máximo del compuesto
dentro del espectro, el cual estaba ubicado en 349 nm; a este punto, ambos compuestos seguían
absorbiendo radiación, por tanto, el método de aditividad sigue aplicando. La concentración de dicromato
de potasio hayada fue de 8.177*10 -5 con un error relativo asociado de 0.085%. Ambos errores son
inferiores a 5%, por tanto, la metodología se considera exacta y por tanto, los resultados obtenidos son
validos.
Bibliografía:
Firmas:
Andrés Cuervo
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Anexos
[Anexo1: Datos de las curvas de calibración]
Tabla1- A1. Datos de soluciones de permanganato de potasio a 525 nm.
Permanganato de potasio λ=525
Absorbanci
Balón Volumen (L) a
3,1 0,002 0,075
3,2 0,004 0,167
3,3 0,006 0,245
3,4 0,008 0,337
3,5 0,003 0,125
3,6 0,005 0,214
3,7 0,007 0,293
3,8 0,009 0,372
Propiedad Valor Unds Iabs %Irel
0.160
Volumen solución stock KMnO4 0.025 L ± 0.00004 %
0.014
Masa corregida KMO4 (patrón) 0.071052598 g± 0.00001 %
Concentración inicial KMnO4 0.017984 M± 2.9E-05 0.16%
Alicuota solución concentrada 0.0025 L± 0.00003 1.20%
Volumen solución patron KMnO4 0.1 L± 0.0001 0.10%
Concentración solución patron
KMnO4 0.000449603 M 0.0001 1.21%
Balón Concentración (M) Absorbancia
3.1 3.597E-05 0.075
3.2 7.194E-05 0.167
3.3 1.079E-04 0.245
3.4 1.439E-04 0.337
3.5 5.395E-05 0.125
3.6 8.992E-05 0.214
3.7 1.259E-04 0.293
3.8 1.619E-04 0.372
P 7.869E-05 0.181
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Ecuación 1-A1. Ejemplo determinación concentración de balones con KMnO4.
0.018∗0.0025
=Concentración solcuión patrón KMnO 4
0.1
Volumenbalón ( L )∗Concentración patron( M )
=Concentración KMnO 4 en balón
0.025 L(Volumen balón aforado)
Tabla2- A1. Datos de soluciones de dicromato de potasio a 349 nm.
Dicromato de potasio λ=350
Balón Volumen Absorbancia
4,1 0,002 0,115
4,2 0,004 0,209
4,3 0,006 0,311
4,4 0,008 0,422
4,5 0,003 0,156
4,6 0,005 0,267
4,7 0,007 0,373
4,8 0,009 0,467
Propiedad Valor Unds Iabs %Irel
Volumen solución stock K2Cr2O7 0.025 L± 0.00004 0.16%
Masa corregida K2Cr2O7 (patrón) 0.132249892 g± 0.00001 0.01%
Concentración inicial K2Cr2O7 0.018 M± 2.9E-05 0.16%
Alicuota solución concentrada 0.0025 L± 0.00003 1.20%
Volumen solución patrón K2Cr2O7 0.1 L± 0.0001 0.10%
Concentración solución patron 5.4609E-
K2Cr2O7 0.000449547 M 06 1.21%
PM dicromato de potasio (g) 294
Balón Concentración (M) Absorbancia
4.1 3.5964E-05 0.115
4.2 7.1927E-05 0.209
4.3 1.0789E-04 0.311
4.4 1.4385E-04 0.422
4.5 5.3946E-05 0.156
4.6 8.9909E-05 0.267
4.7 1.2587E-04 0.373
4.8 1.6184E-04 0.467
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Laboratorio de Análisis Químico Instrumental
P 8.1770.E-05 0.331
Tabla 3- A1. Datos de soluciones de permanganato de potasio a 349 nm.
Permanganato de potasio λ=349
Balón Volumen Absorbancia
3,1 0,002 0,035
3,2 0,004 0,085
3,3 0,006 0,124
3,4 0,008 0,166
3,5 0,003 0,064
3,6 0,005 0,112
3,7 0,007 0,146
3,8 0,009 0,181
Balón Concentración (M) Absorbancia
3.1 3.597E-05 0.034
3.2 7.194E-05 0.084
3.3 1.079E-04 0.123
3.4 1.439E-04 0.164
3.5 5.395E-05 0.064
3.6 8.992E-05 0.111
3.7 1.259E-04 0.145
3.8 1.619E-04 0.179
P 0.331
Tabla 4- A1. Parámetros de corrección de masa para la balanza N°2.
BALANZA 2
0.999955788
-0.00024425
[Anexo2: Espectros de los estándares concentrados]
Gráfico1-A2. Espectros solapados de los estándares concentrados de permanganato de potasio y
dicromato de potasio comparado al de la muestra.
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Gráfica 2. Espectro de absorbancia KMnO4 y K2Cr2O7 de
3.8 y 4.8
2
1.5
Absorbancia
Permanganato de potasio
1
Dicromato de potasio
Muestra problema
0.5
0
100 200 300 400 500 600 700
-0.5
ʎ de onda (nm)
10
