INORGÁNICA

BLOQUE VII- Elementos del grupo 15

El metal del grupo→ Bismuto

Configuración electrónica→ s2 p3
Tendencia a la covalencia el grupo 15, menos el bismuto.

TABLA:

La entalpía de atomización disminuye al bajar en el grupo, ya que la energía

que hay que comunicar para romper la estructura es cada vez menor, debido a
que los enlaces se debilitan. Es más alta en el nitrógeno porque es un ion
pequeño con gran poder polarizante y gran tendencia a la covalencia.

Puntos de fusión y ebullición menor en el N, porque los demás son sólidos y el

nitrógeno es gas, y ya va aumentando a medida que bajamos en el grupo ya
que aumenta la masa. (Excepto el bismuto, que es un metal).
A medida de bajamos en el grupo aumenta el carácter metálico, por eso el
bismuto es el metal del grupo y tiene puntos de fusión y ebullición más bajos.

Solo el bismuto tiene radio metálico, ya que es el único metal.

El bismuto sufre el efecto del par inerte, por lo que sí podría formar el ion 3+ .
El nitrógeno puede formar compuestos con N3- pero solo si son muy
electropositivos, y tienen gran tendencia a cederle los electrones. Por eso, solo
el bismuto y el nitrógeno tienen radio iónico.
El radio covalente va aumentando al bajar en el grupo.

La energía de ionización es la energía necesaria para arrancar un electrón de

un átomo gaseoso, aislado y en su estado fundamental.
La energía de ionización disminuye al bajar en el grupo ya que en niveles
superiores de energía es más fácil arrancar un electrón, ya que están más
externos y menos atraídos por el núcleo.
Las sucesivas EI cada vez son más altas ya que los electrones más internos
están atraídos al núcleo con mayor fuerza, por lo que hay que comunicar mayor
energía.

● El Nitrógeno:

Pregunta- Justificar en función de su estructura, la característica química mas

importante del Nitrógeno molecular.

Aparte de formar nitratos, se encuentra en mayor proporción en la atmósfera

como molécula diatómica (gas), porque es muy inerte , no reacciona.
Tiene un triple enlace y es apolar.
●Característica más importante del nitrógeno: molécula muy inerte, porque es
muy estable y no reacciona.
Enlace covalente, punto de fusión y ebullición bajo ya que aunque los átomos
están unidos por enlaces fuertes (enlace covalente) ,las moléculas están
unidas por enlaces débiles (fuerzas de van der Waals, tipo London).
Diamagnético ( no tiene electrones desapareados). Orden de enlace= 3
*Las propiedades físicas dependen de las fuerzas intermoleculares*.

En la atmósfera se encuentra como gas y en la corteza terrestre como nitratos.

Energía de enlace muy grande, se necesita mucha energía para romper la
molécula, ya que es muy estable.
Si le aplicamos energía suficiente para romper la molécula, los electrones de
los átomos se excitan (pasan a niveles más altos de su estado fundamental y
se activan), por lo que se forma nitrógeno pero con los electrones excitados y
cuando vuelve a su estado fundamental aparece una fosforescencia por el
exceso de energía.

Gana 3 electrones , comparte electrones o pierde 5 electrones (que es muy

difícil, no es factible) por lo que el nitrógeno no forma iones positivos , cuando
gana 3 electrones forma los nitruros iónicos (-3) de los metales alcalinos y
alcalinotérreos (muy electropositivos).
Lo más normal es que comparta electrones formando compuestos covalentes ,
con formación de enlaces simples , enlaces múltiples o formación de
compuestos sin estructura de gas noble (NO y NO2) de manera que no se
sigue la regla del octete, tiene un número impar de electrones (11 y 17
electrones en la capa de valencia).

El nitrógeno presenta gran estados de oxidación en compuestos covalentes

(cargas ficticias que se asigna a los átomos) que van desde +5 hasta -3.

Métodos de obtención:

Laboratorio:
Descomposición térmica del nitrito amónico: NH4NO2 (S) + Q → N2(g) + H2O(g)
Industrial:
Licuación y posterior destilación fraccionada del aire.
Aplicaciones: preparación de atmósferas inertes, obtención del amoniaco y
sales amónica, obtención de nitratos y refrigerante.

Resto de elementos del grupo:

Tiene 3 electrones desapareados. Pueden enlazarse formando X2 o X4.

El fósforo puede unirse a otros 3 fósforos formando el P4 ,un tetraedro de 60°
que es inestable porque el ángulo de enlace que forma los P esta tensionado
(los p puros forman enlaces con ángulos de 90°).
Y formando X2 también es inestable (ángulos de 60º)

Pregunta- Especies moleculares y formas alotrópicas más importantes del

fósforo.

En estado gaseoso: P4 → P2 → P , con el aumento de la temperatura

En estado líquido:
-Moléculas tetraédricas P4 unidas por fuerzas de Van der Waals.
-Formas poliméricas.

En estado sólido: Distintas formas alotrópicas con propiedades muy diferentes,

las tres variedades más importantes son :

-Fósforo blanco:
Moléculas covalentes P4 unidas por fuerzas de Van der Waals.
Estas moléculas covalentes forman estructuras cúbicas (P4alfa) o
pseudohexagonal (P4beta).
Como las fuerzas Van der Waals son débiles, las moléculas son inestables y
por eso es muy reactivo
-Fósforo rojo:
Formado por cadenas de P4, más estable que el fósforo blanco. Se puede
preparar por calentamiento del fósforo blanco. No tóxico → mayor uso
comercial.
-Fósforo negro:
Los tetraedros se abren para formar los planos, y estos planos se unen por
fuerzas de Van der Waals. Se prepara calentando el fósforo blanco a presión
.
El resto de los elementos de grupos, el arsénico y antimonio en estado
gaseoso forman moléculas X2 y X4 mientras que el bismuto solo forma las
moléculas X2 (diatómicas)

● Métodos de preparación:
Fósforo
En un horno a 1500ºC:
2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 → 6CaSIO3 + 2P2O5
2P2O5 + 10C → 10CO(g) + P4 (g), al condensar el vapor se obtiene el Pblanco.
As, Sb, Bi- método de preparación típico de los metales: tostación del sulfuro-
oxidación de los sulfuros con oxígeno y la reducción con carbono.
Aplicaciones: fósforo- insecticidas, medicamentos, aleaciones, pirotecnia y
fertilizantes.

-Combinaciones hidrogenadas: (POSIBLE EXAMEN)

No es correcto la denominación de hidruros en las combinaciones del H con los
elementos del bloque 15 porque eso implica que el H sea la parte negativa y
solo está como ion negativo con los elementos del grupo 1 y 2.
Gases unidos entre sí por fuerzas de Van der Waals o enlaces de H (NH3).
En este caso, el punto de fusión y ebullición tiene un valor anormalmente alto
debido a los enlaces de H, y en el resto aumenta al bajar en el grupo ya que
aumenta la masa.
Entalpia de vaporización: lo mismo
Entalpia de formación: energía que se desprende en la formación del
compuesto a partir de sus elementos, solamente es negativa en el caso del
amoniaco , por lo que solamente es estable el amoniaco los demás son
inestables. La distancia de enlace aumenta a medida que bajamos ya que la
fuerza del enlace va disminuyendo y por eso son más inestables (aumenta la
entalpía de formación).
El ángulo del enlace del amoniaco es próximo al tetraedro (sp3) y los demás
son próximos a 90° y no es necesario recurrir a ninguna hibridación ya que es
el ángulo de los orbitales p puros.
Aumento del carácter reductor al bajar en el grupo.

-EL AMONIACO:

Estable a temperatura ambiente (entalpía de formación negativa)

Compuesto hidrogenado del nitrógeno, gas formado por moléculas covalentes
unidas por enlaces de hidrógeno.
Como en el amoniaco solo tiene un par de electrones libres solo puede formar
un enlace de H con la que unirse a otra molécula, por eso es gas.
Soluble en agua porque es polar y porque el tipo de interacción entre las
moléculas es el mismo (enlaces de H).
Los metales alcalinos se disuelven en amoniaco líquido formando disoluciones
muy reductoras y conductoras.
Base de Lewis frente al agua: NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-

-Método de obtención : muy importante

Laboratorio:
Sal amónica + OH- ↔ NH3 , que se recoge en un tubo de desprendimiento.

Pregunta- Método industrial de obtención de amoniaco.

Industrial: Método de Haber: muy importante

N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g)

Método lento porque el N2 es muy estable por lo que se aumenta la presión , se
usan catalizadores y, se aumenta la temperatura para desplazar el equilibrio
hacia la derecha.
La reacción de haber aunque tenga una entalpia favorable (negativa) tiene una
cinética muy lenta ya que el nitrógeno es muy estable. Y por esto, hace falta
calentar, aumentando presión o en presencia de catalizadores para que se
produzca la reacción y que se desplace a los productos (principio de
L’Chatelier).
Las demás combinaciones hidrogenadas del grupo 15, se preparan por los
métodos generales de obtención de hidruros covalentes.
Aplicación de amoniaco: preparación de fertilizante, síntesis de compuestos
nitrogenados, industria del frío, fabricación de explosivos .

-Combinaciones oxigenadas:

Pregunta- Indicar, justificando la respuesta, si es posible obtener los óxidos de

nitrógeno por reacción directa de sus elementos. Comparar en función de sus
estructuras la distinta tendencia a la dimerización del NO y el NO2.
La entalpia de formación de los óxidos con el N son positivas ya que los
elementos de partida son muy estables (el Nitrógeno y el oxígeno) por eso la
entalpia y el incremento de G no es favorable, a excepción del NO a elevadas
temperaturas, por eso el NO es el único que se forma de manera natural en las
tormentas (en las descargas eléctricas).
Se puede luego transformar unos en otros, pero directamente solo es favorable
la obtención del NO a elevadas temperaturas. Y luego ese NO en la atmósfera
a ciertas temperaturas puede transformarse en otros óxidos .

El NO (molécula lineal) y NO2 (angular) tienden a dimerizarse porque tienen un

número impar de electrones, sin embargo, la tendencia del NO es mucho
mayor ya que el NO2 solo se dimeriza en fases condensadas.

●N2O:
molécula lineal asimétrica, tiene momento dipolar.
(Dos dobles enlaces o uno triple y otro sencillo).
Gas incoloro, PF y PE bajo , soluble en agua ,anestésico y diamagnético
El PF y PE es más alto en el caso del N2O que en el NO porque tiene más
masa. El NO2 tiene 6 enlazantes y 0 antienlazantes y el orden de enlace es 1’5
porque se divide entre 2 por los dos oxígenos.

●NO:
PF y PE bajo (Fuerzas de van der Waals) inestable, momento dipolar , gas,
paramagnético (por el número impar de electrones), molécula lineal. Es
reactiva y tiene orden de enlace 2’5 , esto se debe a que tiene un número impar
de electrones. Puede formar compuestos iónicos ( cediendo el electrón ) o
covalentes (compartiendo el electrón).
Por el electrón impar tienden a dimerizarse.
Cuando forma dímeros es diamagnética (N2O2), poco soluble en agua.
Distancia intermedia entre el enlace doble y triple.
Se produce en las tormentas (a elevadas temperaturas).

-Método de obtención : MUY IMPORTANTE

Pt, alta Tª
Industrial: 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)
Reacción de obtención: tiene que estar muy controlada para que se forme NO y
no N2 otra vez, ya que es más estable.

●N2O3:
Es un gas muy inestable con entalpia de formación positiva y es más inestable
en estado gaseoso.
Se descompone en NO y NO2
Se forma compensando una mezcla estequiométrica de NO y NO2
El ángulo del NO2 se abre más de 120 (135°) porque las repulsiones entre los
pares de enlace es mayor que entre los pares libres.
En el NO2 no te da el PF y PE, porque en las fases condensadas esta
dimerizado (N2O4). Tiene electrón impar, por eso tiende a dimerizarse.
La entalpia de formación del dímero en fases condensadas es negativa por lo
que es más estable
El N2O4 se descompone en NO2 y este a su vez en NO
Está formado por NO y el NO2 que como los dos tienen un electrón impar, se
unen entre sí formando el N2O3

Los importantes son el NO y el NO2, porque los demás son mezclas de ellos y
se descomponen en estos.

●El N2O5:
En estado sólido (que es estable) es iónico y en estado gaseoso es covalente
Tiene poco intervalo de temperatura en estado líquido, por lo que es un sólido
sublimable.
Solido estable por debajo de 0°C, entalpia de formación negativa.
En estado sólido se encuentra como NO2NO3

-Oxoácidos y oxosales del Nitrógeno:

Con estado oxidación 1,2,3 son muy inestables. En el estado de oxidación +1,
+3 solo existen en medio acuoso, y cuando intentamos extraerle el agua se
descompone.
Nos centramos en el estudio del ácido nítrico (+5) que es el más estable:
Líquido que se encuentra parcialmente disociado, por lo que tenemos una
mezcla de óxidos de nitrógeno.
Líquido a temperatura ambiente y se encuentra disociado, ya que con el tiempo
y dependiendo de las condiciones de temperatura luz, se va disociaciando.

El ion es más estable que es ácido, ya que el doble enlace se deslocaliza entre
todas las posiciones con los oxígenos, teniendo así mayor participación de
doble enlace.

Propiedades físicas:

Completamente soluble en agua, es decir, son completamente miscibles y esto

hace que se forme una mezcla azeotrópica con punto de ebullición constantes

Es un oxidante enérgico pero, como se disocia depende de que tenga en

mayor proporción es más oxidante o menos NO>HNO3>NO3-
Puede actuar como oxidante con metales y con no metales.

Pregunta- Método industrial de obtención del ácido nítrico. Aplicaciones de sus

sales

● Método industrial: Método de Ostwald ácido nítrico MUY IMPORTANTE

Alta tª, Pt
4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)
La primera reacción tiene que estar muy controlada para evitar que se forme
N2 en lugar de NO, con la temperatura muy controlada y utilizando un
catalizador (es la fase importante del ácido nítrico y es la reacción catalítica)
Frío
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
3NO2(g) + 3H2O(l) 2HNO3(l) + NO(g)
-Aplicaciones:
Importancia como reactivo en la industria química ya que es un oxidante y para
la fabricación de fertilizantes.

●Nitratos:

Cuando se une con metales, la unión del catión con el nitrato es iónico, pero
dentro del anión las uniones son covalentes.
Sin embargo, en el ácido la unión del nitrato con el H es covalente (unión del H
con el O).
Las sales son más estables porque el ion nitrato se estabiliza por
deslocalización de los electrones (resonancia), si en las proximidades del anión
tenemos un catión con gran poder polarizante, tira de la densidad electrónica
del anión y se forma (atracciones electroestáticas) una sal más o menos
inestable, hay que calentar para que se descompongan (más estable cuanto
menor sea el poder polarizante , mayor r y menor q)

Aplicaciones: fertilizantes, explosivos y bengalas y fotografía.

-Óxidos del resto de los elementos del grupo:

Son mucho menos numerosos.

El carácter covalente disminuye al bajar en el grupo y aumenta el carácter
iónico aumentando también el PF y PE.

Trióxido y pentóxido de fósforo : P4O6 y P4O10

Aunque se simplifique a trióxido y pentóxido, no se encuentran así. Son lo
óxidos más importantes de fosforo. Unidos a los oxígenos en posiciones
tetraédricas (109° y 120°). El fosforo sp3 y el oxígeno sp2 .
El ion fosfato es más estable porque el enlace se deslocaliza, ya que cada
unión O-P tendrá una cierta contribución de doble enlace (se estabiliza por
resonancia) . Cuando hay un catión pequeño con gran poder polarizante, retira
esa densidad de carga teniendo cierto carácter de enlace covalente (aunque
sea iónico) formando sales muy inestables.

El fósforo con el oxígeno actúa como tetravalente (se une a 4 oxígenos),

mientras que el nitrógeno solo se puede unir a 3, esto es porque al estar en el
periodo 3 participa orbitales d en el enlace
Oxoácidos de fosforo:
Debido a los orbitales d, hay mayor número de oxoácidos ( en el nitrógeno solo
estaba el ácido nítrico)
*Solo dan carácter ácido los hidrógenos protonizables (unidos a oxígeno) *

Al contrario que el nitrógeno , el fósforo forman tantos oxoácidos ya que el

fósforo tiene orbitales d vacíos en su capa de valencia lo que permite que
forme estructuras más estables con el O. El fósforo está coordinado
tetraédricamente con el oxígeno y, forma un doble enlace con los oxígenos
terminales.
-Ácido orto-fosfórico: (H3PO4)

Se llama así (con orto) para distinguirlo de los ácidos polimerizados en los que
el fósforo también tiene número de oxidación 5.
Posición tetraédrica .
El hidrógeno unido a los oxígenos, actúa de puente uniéndose las moléculas
entre sí por enlaces de H , por eso es un sólido estable blanco cristalino.
(Dentro de la molécula fuerzas de Van der Waals)
Se puede dimerizar por calentamiento de las moléculas.

Métodos de preparación:

-A partir del fósforo blanco: calentándolo al aire y añadiendo moléculas de agua

(ácido puro).
-Sal de fosfato + sulfúrico → fosfórico menos puro (aplicaciones como
fertilizantes).
Pueden perder 1, 2 o 3 hidrógenos y las sales más estables las va a formar con
los metales alcalinos (las únicas solubles).
Si se unen entre sí, forma el ácido difosfórico, perdiendo una molécula de agua
→para detergentes.
BLOQUE VIII- Elementos del grupo 16

El oxígeno es el elemento más abundante de la corteza terrestre y, el resto de

elementos de este grupo son mucho menos abundantes. El polonio es
radioactivo y muy poco abundante

Azufre : colorante, se encuentra combinado formando sulfuros y sulfatos , y

además también se encuentra en la naturaleza como compuesto gaseoso.

Tabla:

El O2 es gas (debido al principio de singularidad) son muy pequeños y no tiene

orbitales d y son más estables en estado gaseoso.
Están unidos entre sí por enlace covalente, y puede formar también el O 3
(ozono)
Azufre: no tiene gran PF y PE ya que son sólidos moleculares, es decir, los
átomos de azufre están unidos por enlace covalente y las moléculas, por
fuerzas de Van der Waals.
A medida que va aumentando el carácter metálico va aumentando el PF y PE
La entalpia de fusión las dos primeras (O y S) son bajas (fuerzas de Van der
Waals) a medida que bajamos son más voluminosos y metálicos por eso es
mayor.
EI: No tienen tendencia a formar iones positivos ya que tendrían que perder
muchos electrones y tendríamos que comunicarle mucha energía
AE: tomar 1 electrón es rentable, tomar 2 no es favorable, tendríamos que
comunicarle energía.
Tendencia a compartir electrones.

● OXÍGENO:

Elemento más abundante de la corteza terrestre , y constituye parte de la

atmósfera, litosfera e hidrosfera.
Componente fundamental de muchos minerales y rocas.
Elemento cabeza de grupo del grupo 16 → Z= 8 (1s2 2s2 2p4)
Especies moleculares: O2 y O3

-DIOXÍGENO (O2):

Gas formado por moléculas diatómicas, gran energía de enlace que quiere
decir que es muy estable y se desprende energía en su formación.
Molécula covalente, diatómica, homonuclear, paramagnética y apolar.
Fuerzas intermoleculares débiles → De van der Waals, tipo London (ya que es
apolar).

Oxidante enérgico en medio acuoso.

La solubilidad en agua del O2 es importante ya que permite la vida acuática.
PROPIEDADES QUÍMICAS. REACCIONABILIDAD

Muy estable y se necesita mucha energía para romper la molécula.

Formación de iones :
- formación de cationes : pérdida de electrones ( no es favorable )
- formación de aniones: ganancia de electrones ( la 1 si es rentable, las demás
no (al ganar electrones hay más repulsión), a menos que se unan con metales
muy electropositivos que compense esa energía, formando compuestos muy
estables).
Superóxido- compuestos que se forman cuando el oxígeno toma un
electrón (oe- 1’5)
Peróxido- compuestos que se forman cuando el oxígeno toma 2 electrones (oe-
1)
Dioxigenilo- compuestos que se forman cuando el oxígeno pierde 1 electrón
(oe-2’5)

También puede compartir electrones, formando enlaces covalentes. (depende

con quien se combine formando enlaces sencillos o dobles).

Aunque el O2 se combine con la práctica totalidad de los elementos, se energía

siempre una energía de activación para formarlo ya que la molécula es muy
estable.
En disolución acuosa es un oxidante enérgico

Pregunta-Métodos industriales de obtención del oxígeno. Aplicaciones del

oxígeno.

Métodos industriales:
1- Destilación fraccionada del aire ( se licua el aire y luego se hace una
destilación fraccionada separando los componentes dependiendo del punto de
ebullición).
2- Electrolisis del agua
En medio ácido o en medio alcalino.

●Métodos de laboratorio:
1-Descomposición térmica de óxidos y peróxidos.
2-Descomposición térmica de sales
3-Electrolisis

-Aplicaciones: Importante
-Industria metalúrgica
1
-Síntesis de productos industriales SO2 + O2 → SO3
2
Reacción muy importante, ya que luego el SO3 se utiliza para obtener el
sulfúrico.
-Sopletes
-Combustible de cohetes
-Fabricación de explosivos

Pregunta- Propiedades químicas y obtención del Ozono.

-OZONO (O3) :

Tres átomos de oxígeno unidos covalentemente.

Sustancia gaseosa en estado natural, y se encuentra de manera natural en la
estratosfera.
Cuando se encuentra en la troposfera (la capa baja) es porque se ha producido
una descarga eléctrica o por contaminantes.
La capa de ozono filtra la radiación del sol.
Por la acción de ultravioleta C hace que 3 moléculas de oxígeno se conviertan
en 2 moléculas de ozono.
Por la acción de ultravioleta B hace que 2 moléculas de ozono se convierta en
3 de oxígeno
Esto hace que la capa de ozono se mantenga constante , con la formación y
destrucción del ozono y oxígeno debido a las radiaciones de onda. (Ciclo)

● Propiedades físicas (O3):

PF y PE bajos porque las fuerzas de Van der Waals son débiles.

Molécula covalente, apolar y diamagnética.
Baja solubilidad en agua
Característica más importante: es muy inestable, descomponiéndose en
oxígeno y desprendiendo energía, y en este proceso va a ser muy oxidante.
(Oxidante enérgico)
La entalpia de formación del ozono es positiva, es inestable frente al oxígeno ,
que la entalpia es negativa.
Reacciona con todas las sustancias con las que reacciona el O2, pero de forma
más rápida y violenta.
Forma compuestos ozónidos (óxidos cuyo oxígeno (O2-) se ha sustituido por un
grupo ozono (O3-).

Métodos de obtención:
A partir de oxígeno molecular a bajas presiones con aporte de energía, con
alguno de estos procesos: (rompiendo el oxígeno molecular)
-Térmicamente calentando con un catalizador de platino
-Con radiación ultravioleta
-Eléctricamente , con el ozonizador

-Aplicaciones:
Germicida , depurador de aguas, decolorante, envejecimiento de cueros.

Pregunta- Especies moleculares del azufre: a) enlace según la TEV. b)

especies moleculares más estables en las distintas fases.

● AZUFRE:

Presenta mayor complejidad en su estado natural ya que presenta gran

variedad de formas moleculares y estas, se pueden unir formando distintas
estructuras. Por lo que , presenta gran variedad de formas alotrópicas.
Es polimorfo y puede presentar la misma o distinta forma molecular.
El doble enlace no es muy fuerte (como en el oxígeno) ya que en el nivel 3 los
enlaces tiene menos fortaleza.
En estos enlaces, el azufre presenta hibridación sp2. Por lo que es más
rentable unirse mediante enlaces sencillos que mediante enlaces dobles.
En los enlaces sencillos se unen mediante ciclos o cadenas.

La molécula más estable a t y p ambiente es el S8 ( ciclo-octa-azufre) ya que

tiene suficiente azufres para que se puedan plegar. Por lo que las demás
estructuras se forman por distinta ordenación del ciclo.
Pero según las condiciones de presión y temperatura, hay unas formas más
estables que otras. Por lo que estudiamos en cada una de sus fases

-Fase sólida: formas cristalinas que tienen como base el S8: alfa (ortorrómbica)
y beta(monoclínica).
*Hablamos de sólidos moleculares unidos por enlaces de Van der Waals*
Se produce una transformación enanciotrópica a 95’5°- Cambio en la estructura
cristalina sin cambio en la constitución molecular , de alfa y a β .

-Fase líquida:
Pasa por estructuras diferentes debido al efecto de la temperatura por las
diferentes formas moleculares. Al ir subiendo la t presenta cambios de color,
viscosidad y propiedades debido a los cambios que ocurren en la constitución
molecular. ( moléculas S8, S4 y S6, y cadenas birradicales).
Cuando aumenta la temperatura se empieza a romper las fuerzas de Van der
Waals (se quedan moléculas de S8 libres) y por eso empieza a ser más líquido,
cuando se sigue aumentando se empiezan a romper los enlaces sencillos entre
los anillos ,y se pueden ir uniendo cadenas de distinta longitud (más viscoso) si
se sigue aumentando la temperatura, se van rompiendo las cadenas
formándose cadenas cortas.

-Fase gaseosa:
Cadenas que se van rompiendo y formando cadenas cada vez más cortas y al
aumentar la temperatura se rompen los enlaces y se quedan átomos.
El carácter de los óxidos, aumenta la acidez al subir en el grupo.
El carácter reductor aumenta al bajar en el grupo

-Métodos de preparación: (interés en el caso del azufre).

-Se obtiene de los yacimientos y se extrae por el método [Link]. Se perfora

la tierra hasta donde está la bolsa de azufre y, se le proporciona por un tubo
agua calentada a presión, y funda el azufre. Cuando tenemos el azufre líquido
y se le añade aire a presión y sale el azufre por otro tubo.
-Otro método: a partir de H2S.
-Tostación de los sulfuros y posterior reducción.

-Aplicaciones: (el azufre)

Obtención del H2SO4, fungicida y procesos de vulcanización.
● HIDRUROS :

Son compuestos covalentes y son gases. Tóxicos y olor desagradable

Hidruros:
El hidruro por excelencia es el agua
Los hidruros de la familia del azufre son compuestos covalentes.
La diferencia de electronegatividad es muy baja, por lo que la contribución de
enlace iónico va a ser mínima, y esto hace que sean compuestos covalentes
típicos.
Son moléculas angulares (próximos a ángulo de 90), por lo que el enlace se
producirá entre los orbitales Pi , formando enlaces sigma con el hidrógeno.
El incremento de G representa la estabilidad - el único que es negativo es el
H2S con un valor pequeño, los demás son positivos por lo que son inestables.
La entalpia de formación igual, negativo en el H2S y las demás positivas, por lo
que se trata de compuestos covalentes muy inestables, cuya inestabilidad
aumenta al bajar en el grupo.
Se trata de moléculas pequeñas con poca polaridad, por lo que las uniones van
a ser de Van der Waals que aumentan a medida que aumenta la masa. Por lo
que podemos decir que son todos gases (fuerzas tipo London) con PF y PE
bajos (que aumenta al bajar en el grupo cuando aumenta la masa).
La distancia de enlace aumenta al bajar en el grupo (los átomos son más
grandes) y el enlace es cada vez más débil. Esto hace que cada vez sea más
fácil protonizar el H, aumentando la acidez al bajar en el grupo.

-Comportamiento químico:

Solo estable el H2S.

En medio acuoso se comportan como ácidos débiles y el carácter ácido
aumenta al bajar en el grupo.
Todos estos gases son reductores , que aumenta al bajar en el grupo.

-Métodos de preparación :

Solo el H2S se obtiene por síntesis directa , los demás con tratamientos de
sulfuros, seleniuros o teleruros metálicos en medio ácido.

-Aplicaciones:
Obtención del azufre

● Óxidos: (fundamentalmente los del azufre)

Normalmente son dióxidos o trióxidos en este grupo.

Van a variar desde óxidos ácidos (no metales) a óxidos anfóteros o óxidos
básicos (metales).

-Óxidos de azufre :
Cuando el O se combina con el azufre forma el SO2 y SO3
3 moléculas de SO3 se unen entre sí formando el trímero.
-Tabla:
El SO2 y el SO3 son bastante estables , ya que la entalpia de formación es muy
negativa .

Pregunta- Describe y explica según la teorías de Enlace de Valencia y de

Orbitales Moleculares la estructura de la molécula de dióxido de azufre.

SO2:

Molécula angular (próximo a 120°) (gas) , polar , gas muy soluble en agua,
base de Lewis (por el par de electrones libres del S y por el O)
Actúa como reductor.
Pero frente a reductores muy enérgicos puede actuar como oxidante
PF y PE bajo
La distancia de enlace se corresponde con un doble enlace. Pero estos dobles
enlaces no son los mismos ya que un doble enlace se da entre dos p y el otro
entre un p y un d
La existencia de orbitales d vacíos hace que pueda formar mayor número de
enlaces con el oxígeno.

SO3:

Triangular plana (120°) (sólido blanco o líquido), apolar - molécula simétrica

Muy estable
Distancia de enlace- doble enlace
En estado gaseoso- el monómero (SO3)
En estado liquida existe el trímero.(3 moléculas de SO3)- fuerzas de Van der
Waals.
El monómero tiene hibridación sp2, y el trímero sp3, por lo que aumenta la
multiplicidad de enlace con el oxígeno.
En estado sólido puede existir distintas formas alotrópicas , y pueden formarse
cadenas (fuerzas de Van der Waals)
Cada azufre unido a 4 oxígenos (2 oxígenos con doble enlace y 2 enlaces
sencillos)
En la fase solida tenemos 3 formas alotrópicas más representativas : y, β y alfa

Cuando el SO3 se solubiliza en agua da el ácido sulfúrico , pero esta reacción

es muy exotérmica y hace que el agua se evapore y por problemas físicos hace
que no obtengamos el ácido sulfúrico muy concentrado.
Por eso lo que hacemos el disolverlo el SO3 sobre sulfúrico, obtenemos el
disulfúrico y al añadirle agua obtenemos el ácido sulfúrico muy concentrado
Oxidante enérgico (se reduce, de + a -).

●Métodos de obtención del SO2: MUY IMPORTANTE

a) Síntesis directa- S(s) + O2 ↔ SO2(g) muy exotérmica

11
b) Tostación del sulfuros - 2FeS2(s) + 2 O2(g) → 4SO2(g) + Fe2O3(s)
c) Tratamiento de sulfitos con ácido sulfúrico.
●Métodos de preparación del SO3:

a) Oxidación catalítica del SO2, hay que controlar muy bien las condiciones con
catalizadores y la temperatura.
Ya que por mucho oxígeno que añadamos tiende a formarse el SO2, ya que
esa reacción es más favorable
b) Descomposición térmica del SO42-

-Aplicaciones:
Ambos: Son la base del ácido sulfúrico
-SO2: es reductor (reacciones que actúe como reductor).
-SO3: oxidante (reacciones que actúe como oxidante).

●Oxoácidos del azufre:

Casi todos los azufres unidos a los oxígenos tienen coordinación tetraédrica.

-Ácido sulfuroso (H2SO3):

Estructura electrónica-tetraédrica
Estructura molecular-piramidal
Distancia de enlace (intermedia entre doble y sencillo )
Angulo de enlace -106° (próximo a 109º)
Cuando pierde los H, el doble enlace se deslocaliza entre todos los oxígenos y
se estabiliza por resonancia.

En disolución acuosa hay SO2 hidratado y parte de este SO2 rodeado de

moléculas de agua, forma el ácido sulfuroso, y otra parte estará ionizado.
Por eso cuando tenemos ácido sulfuroso, una mínima parte del ácido sulfuroso.

En medio básico son reductores enérgicos.

Pregunta- Explicar todos los procesos necesarios para obtener ácido sulfúrico a
partir de sulfuro de hierro. Propiedades químicas del ácido sulfúrico.

Preparación del SO2 (Tostación de sulfuros)

11
2FeS2 + O2(g) → 4SO2 + Fe2O3 , con Q
2
1
SO2(g) + 2 O2 ↔ SO3(g)
SO3 con ácido sulfúrico se forma el disulfúrico, y si le añadimos agua, se
obtiene el sulfúrico concentrado.

-Ácido sulfúrico (H2SO4):

Estructura electrónica y molecular: tetraédrica
Distancia de enlace: intermedia entre doble y sencilla
En el anión se deslocaliza los dobles enlaces y tenemos la misma participación
de densidad electrónica.
T.E - tiene un intervalo porque se va descomponiendo y no tiene un valor fijo
Es muy soluble en agua, ya que las interacciones son del mismo tipo (enlaces
de hidrogeno) y al ser muy soluble en agua, aparece los azeótropos (máximo
del punto de ebullición).
Estabilidad térmica
A 300° comienza a descomponerse en SO3 y agua

Propiedades más importantes del ácido sulfúrico:

-Estabilidad térmica.
-Propiedades deshidratantes.
Por eso es peligroso añadir ácido sobre agua, porque su tendencia hacia el
agua es tan grande que lo transforma en vapor y lo proyecta.
-Fuerte carácter ácido-base
-Poder Oxidante
El anión sulfato se comporta como una base de Lewis, actúa como ligando en
la formación de compuestos de coordinación.
Es un oxidante enérgico en disoluciones concentradas y en caliente.

● Método de preparación (H2SO4):

Oxidación del SO2 a SO3 (controlado porque el SO2 es más estable)

1
SO2(g) + 2 O2 ↔ SO3(g)
Controlando la reacción con la temperatura y catalizadores.
Aprender las reacciones.

-Aplicaciones:
Fabricación de fertilizantes, de productos químicos y refinerías de petróleo.

Sulfatos: siempre son más estables que es ácido y, más estable cuanto más
grande es el catión y menor el poder polarizante. Ya que si tiene gran poder
polarizante tira de la densidad electrónica desestabilizando.
El ion sulfato es muy voluminoso y para estabilizar la estructura tiende a
rodearse de moléculas de agua.

Pregunta- Óxidos: clasificación.

● ÓXIDOS:

El oxígeno se combinan de manera directa con casi todos los elementos de la

tabla periódica excepto con los más electronegativos -el Nitrógeno (a
temperaturas altas para dar el NO), los halógenos y los gases nobles.
Las reacciones del oxígeno con los elementos hay que activarlas, ya que el
oxígeno es muy estable.

a) Óxidos moleculares -Los elementos cabeza de grupo, junto con el azufre

(SO2, SO3) y el cloro. Moléculas discretas con enlace covalente.

b) Óxidos poliméricos - (sólidos covalentes que forman moléculas gigantes) Lo

forma los elementos más pesados de los grupos.

c) Óxidos iónicos- el oxígeno con elementos metálicos (sólidos con estructuras

iónicas).
-Reaccionabilidad del oxígeno:

-Con los metales

Alcalinos y alcalinotérreos: óxidos iónicos con estructura cristalina, puntos de
fusión altos.
Metales de transición: el oxígeno se acopla en los huecos de las estructura.
Muchos de estos óxidos no son estequiométricos.
No se obtiene de manera directa (calentar)
Óxidos básicos. Los óxidos básicos son óxidos iónicos, si esos óxidos son
solubles, al disolverlos en agua aparece el ion O2- , que tira de la parte positiva
del agua (protón) para dar OH. Por eso son básicos (dan bases).

-Con los no metales:

No se obtiene de manera directa (necesario calentar)
Propiedades ácido-base
Los óxidos de los no metales, son oxoácidos
Con los elementos cabeza de los grupos 14,15,16 y 17 forma óxidos
moleculares. Con los elementos de periodos más altos forma óxidos
poliméricos.
Los óxidos covalentes , al ser polar, al aproximarse una molécula de agua
tiende su parte negativa unirse a la parte positiva del óxido . Al acoplarse las
cargas, se rompe y se protoniza un hidrógeno y se forma un oxoácido.

En la línea de división tenemos los óxidos anfóteros

Insolubles en agua: CO y NO , al no reaccionar en agua no dan ni bases ni
ácidos.

● Peróxidos y superóxidos:
Los peróxidos - generalmente con los metales (grupo 1 y grupo 2)
Superóxidos- el litio no forma porque tiene gran poder polarizante y , en el
grupo 2 como tienen mayor tamaño no forman superóxidos.
BLOQUE IX- Elementos del grupo 17

El grupo entero es de no metales, por lo que hay una variación gradual de las
propiedades.
Muy oxidantes, ya que tienden a ganar el electrón para adquirir la configuración
de gas noble
No se encuentran libres en la naturaleza
La entalpía de atomización del F es más baja de lo normal y ya va
disminuyendo
El radio aumenta al bajar en el grupo
El punto de fusión y ebullición- a medida que aumenta la masa las fuerzas de
Van der Waals son más fuertes , por lo que aumenta.

-Inversión del diagrama (los pi están por debajo de sigma)- en el F hay gran
diferencia de energía entre los orbitales s y pi y a partir del O se produce la
inversión ya que se asemejan la energía entre los sigma y pi y surgen
interacciones (qué hace que los pi estén más bajos). Cuando hay menos
electrones , los s y p tienen cierta similitud ,por lo que tienden a interaccionar
entre ellos ya que las energía son próximas.
En todos los casos esa inversión no afecta al orden de enlace ni en si es
paramagnético o diamagnético.

Todos los halógenos son diatómicos, están unidos por fuerzas de Van der
Waals (tipo London, ya que son apolares).

Pregunta- Justificar los datos de las entalpías de disociación de las moléculas

de los halógenos.

La energía de disociación (energía para romper la molécula) disminuye al bajar

en el grupo a medida que aumenta los átomos , pero en el F es más bajo de lo
normal ya que es un átomo muy pequeño con gran cantidad de electrones en el
nivel 2. Como es tan pequeño y los nivel p apantallan muy poco, los núcleos de
los átomos de flúor van a estar poco apantallados y van a parecer repulsión
entre los núcleos, y además al ser tan pequeño, también aparecen repulsiones
entre los electrones de los orbitales más externos de la molécula (pi). Estos dos
efectos hace que sea más pequeño de lo normal (la entalpia )
La entalpia de fusión y vaporización depende de la masa, si aumenta la m ,
mayor será la entalpia.

La EI es muy alta ya que no tiene sentido la formación de iones +.

La afinidad electrónica (es negativa, se desprende ya que se forman iones más
estables) en el caso del F es menor de la que debería de ser ya que es
pequeño y existe repulsiones entre los electrones.
Anomalía del F en la entalpia de atomización y afinidad electrónica.

El color de los halógenos es debido a que las moléculas absorben la radiación

de la zona visible.
A medidas de bajamos en el grupo, la diferencia de energía entre los orbitales
son menor (están más próximos). Entonces con excitación podemos hacer que
los electrones pasen de un nivel a otro. De manera que, cada vez hará falta
menor energía para que pasen los electrones, y absorbe la zona del visible, por
eso son más intensos a medida q bajamos. (El F no presenta color, gran
diferencia de energía)
Si se solubilizan en agua, las moléculas de agua hace que aumente la distancia
entre el Lumo y el homo, y sea más difícil que se exciten los electrones y, se
disminuye la intensificación del color.

● PROPIEDADES QUÍMICAS. REACCIONABILIDAD.

Es más fácil que se rompa la molécula y, son reactivos ya que al ganar 1

electrón adquieren la configuración de gas noble.
Posibilidad de los átomos a conseguir la configuración de gas noble:
-Tomando electrones - Afinidad electrónica (lo de antes)
-Compartiendo electrones
-Pérdida de electrones- no es viable

Pregunta- Carácter oxidante de los halógenos.

●Formación de iones negativos - PREGUNTA EXAMEN

Carácter oxidante de los halógenos.

El potencial de reducción más positivo es del F , por lo que es el más oxidante,
a pesar de que tenga la afinidad electrónica más baja de lo normal.
Esto es porque además de la AE, se tiene en cuenta la energía de disociación
(menor) y la entalpia de hidratación (mucho mayor) . Si balanceamos todas las
energías hace que compense y sea el más oxidante.

Pregunta-Reaccionabilidad de los halógenos frente al hidrógeno y al agua.

FLÚOR:
Es el elemento más reactivo (reacciona con casi todos los elementos de la
tabla periódica). Además reacciona con el agua y el hidrógeno de manera
explosiva.
CLORO:
Reacciona con el agua y, de manera explosiva con el H2 en presencia de luz.
BROMO:
No reacciona con H2. Con el agua reacciona muy lentamente.
YODO:
Muy poco reactivo.

● Obtención de los halógenos:

Son muy reactivos y muy oxidantes, por lo que van a estar combinados en la
naturaleza formando haluros.
Por lo que habrá que obtenerlos de los haluros, que estarán como ion negativo,
por lo que necesitamos un oxidante para oxidar al ion negativo. Como ya son
muy oxidantes, es difícil que haya otro más oxidante que los oxide, por lo que
se obtienen a veces por métodos electrolíticos.

Pregunta- Método industrial de obtención del flúor.

-Obtención del flúor:

Como no hay más oxidante que el flúor, habrá que obtenerlo por método
electrolítico. Se realiza en una cuba electrolítica.
Partimos de una sal fundida (CaF2).
Como el punto de fusión es muy alto hay que recurrir a fundentes para rebajar
el consumo energético, por lo que utilizamos 2HF:1KF.
El CaF2 lo tratamos con sulfúrico y obtenemos HF , que lo tratamos con KF.
Así, conseguimos obtener los iones.
No utilizamos el HF porque al ser un compuesto covalente no se descompone
en iones, y no migran al cátodo y ánodo los iones.

Pregunta- Describa una celda cloro- álcali. Indique los productos que se
obtienen y explique las reacciones correspondientes a la obtención de los
mismos.

-Obtención del cloro: (dibujar celda)

Se parte de NaCl, se disuelve en agua (con una disolución muy concentrada,
casi saturada).
La membrana semipermeable solo permite el paso de los iones Na + y no los de
los OH- y así no se descarga el agua.
(industria cloro-álcalis)
Reacción global: 2Cl- + 2Na+ + 2H2O → Cl2 + H2 + 2Na+ + 2OH-

Pregunta- Aplicaciones del cloro y flúor.

-Aplicaciones:
Flúor- para la fabricación de compuestos caros, dentífricos, fluorocarbonos.
Cloro- industria química , blanqueantes, textil y papelería , compuestos
organoclorados.
Bromo- productos químicos y farmacéuticos, colorante, material fotográfico,
sedante.
Iodo- tintura de yodo , material fotográfico.
Astato- toxico

Pregunta- Carácter ácido-base de los haluros de hidrógeno

●Combinaciones hidrogenadas:

Se combinan con el H para formar los haluros de hidrógeno, que son gases
(excepto HF) formados por moléculas diatómicas covalentes lineales y bastante
polares

-Propiedades:
A medida que bajamos en el grupo, el enlace es más largo y la Energía de
disociación disminuye
La estabilidad disminuye al bajar en el grupo. (Incremento de G y de H)
Los enlaces de hidrogeno entre el H-F son muy estables (más que en el agua ,
ya que es más polar). Por eso tiene mayor PF y PE y ya siguen la pauta.

La entalpia de fusión y vaporización es anormalmente alta también por los

enlaces de hidrógeno, y va aumentando a medida que aumenta la masa.

Solubilidad en agua:
Muy solubles en agua ya que las interacciones son del mismo tipo, la
solubilidad aumenta al bajar en el grupo ya que disminuye al bajar en el grupo
la energía necesaria para hidratarla .
Como son muy solubles en agua se forman los azeótropos y se forman los
ácidos.

● Propiedades químicas:

-Estabilidad térmica
-Carácter ácido base - aumenta el carácter ácido al bajar en el grupo ya que la
energía de hidratación de los iones compensa la energía de enlace.
-Carácter redox.

● Métodos de preparación:

-Obtención directa: X2(g) + H2(g) → 2HX(g)

-Procesos de desplazamiento.
-Reacción del X2 con otros hidruros.
-Obtención del HCl como subproducto en la floración de hidrocarburos y en la
obtención del cloruro de vinilo.

●Óxidos de los halógenos:

En condiciones ordinarias los halógenos no se combinan con el O, sin

embargo, en condiciones forzadas si se forman los óxidos (Los más imp son
los subrayados).
Todos son óxidos menos combinado con el F ya que éste es más
electronegativo, el O presenta carga formal positiva y son Fluoruros de
oxígeno.
Forman enlaces covalentes pero con cierta participación de enlace iónico
debido a la diferencia de electronegativad, que aumenta al bajar en el grupo.
Son gases y aumenta la masa al bajar en el grupo, por lo que aumenta las
fuerzas intermoleculares.
Son todos inestables (entalpia de formación positiva) excepto el I 2O5 , y se
descomponen en elementos muy oxidantes, por eso son oxidantes enérgicos.

-Compuestos de Flúor:

OF2 :
Más estable y más importante de los fluoruros de oxígeno.
El oxígeno tiene número de oxidación positivo, debido a que el F es más
electronegativo.
Enlaces sencillos, molécula covalente angular.
Es un gas tóxico, debido a que se descomponen. (tóxico)
PF y PE bajos.
Tienen tendencia a descomponerse por lo que son oxidantes y agente
fluorante, es decir, se hidroliza en medio acuoso.

O2F2:
Distancia O-O, es de doble enlace.
Inestable, agente fluorante y oxidante.

-Óxidos de cloro:

Forma óxidos con todos los números de oxidación.

Son todos gases, entalpia de formación y incremento de G positivo -inestables ,
por lo que se descompone en O y Cl.

-Óxidos de yodo:

I2O5:
Molécula tetraédrica, que se unen en cadenas por fuerzas de Van der Waals
Se prepara por reacción directa, con entalpia de formación negativa.

● Oxoácidos de los halógenos:

Los oxoácidos son combinaciones de los no metales con el H y O.

El oxígeno estabiliza los números de oxidación positivo de los no metales,
siendo el H protonizable.
Con el F no forma oxoácido porque el F es más electronegativo, y el H no es
protonizable.
Todos los halógenos forman oxoácidos son facilidad pero la mayoría de los
oxoácidos no se pueden aislar de la disolución acuosa , ya que se
descomponen (solo existen en disolución)

Oxoácido:
Carácter ácido y poder oxidante.
En los oxoácidos, la estabilidad y el carácter ácido aumenta a medida que
aumenta el número de H. Es decir, tienen mayor tendencia a ceder el protón,
ya que el anión se estabiliza (aumenta el carácter ácido al bajar en el grupo).
Sin embargo, el poder oxidante disminuye a medida que aumenta el número de
H, ya que a medida que son más estables tienen menos tendencia a ser
oxidantes.

Oxoácidos del cloro:

Presenta estructura electrónica tetraédrica. La estructura molecular depende al

número de átomos que esté unido.

-Preparación y aplicación de oxosales:

La importancia de los oxoácidos radica en las sales.

Importante:
¿Porque no se puede mezcla lejía con agua fuerte?

El cloro cuando reacciona con el agua se forma HClO-, que es muy oxidante y
muy inestable, y se descompone en HCl y O2.
Las lejías son sales de hipocloritos
El hipoclorito (ClO-)cuando está disuelto en agua se forma el ácido.
Si al HClO lo mezclo con agua fuerte (que tiene Cl) desplaza el equilibrio hacia
a la izquierda y se forma tanto HClO- que es capaz de oxidar a Cl2, que son
vapores muy tóxicos.