Tema 2.
Propiedades de
los fluidos puros
Competencia especifica: Calcula propiedades
termodinámicas de los gases ideales, reales y de sustancias
puras en proceso de cambio de fase mediante distintos
métodos para su aplicación en los balances de energía.
M.C. Beatriz Domínguez Valenzuela
Sustancias puras
• Una sustancia que tiene una composición química fija
en cualquier parte se llama sustancia pura.
elemento
Sustancia
pura
Compuesto
Fase de una sustancia pura
Fases
• Una fase es una región espacial GAS
donde la composición es homogénea.
LÍQUIDO
• Una fase de una sustancia es una
forma de la materia que es uniforme SÓLIDO
en su composición química y estado
físico en todos sus puntos (Química Física,
Atkins, 6ta ed., Ed. Omega, Barcelona, 1998)
• A presión fija, la transición de fase se LÍQUIDO
produce a la temperatura de transición Tf Tv
que es característica de cada
Ts
sustancia. SÓLIDO GAS
P determinada
Transición de fase: Conversión de una fase en otra.
Gas
Vaporización Condensación
Líquido
Sublimación Deposición
Fusión Solidificación
Sólido
Transición de fase: Conversión de una fase en otra.
Gas
___________ ___________
Líquido
___________ ____________
___________ _____________
Sólido
a) Cambios de temperatura
b) Cambio de fase
c) Aumento de las dimensiones
¿Qué efectos ocasiona el calor?
Procesos de cambio de fase de
una sustancia pura
• Hay muchas situaciones practicas donde dos fases de una
sustancias coexisten en equilibrio.
• La atención es esta sección se centra en la fase líquida y
de vapor.
Liquido comprimido y liquido saturado
• Considere un dispositivo de
cilindro-émbolo que contiene
agua líquida a 20 °C y 1 atm
de presión.
• En estas condiciones el agua
existe en fase liquida y se
denomina líquido
comprimido o liquido
subenfriando, lo que significa
que no está a punto de
evaporarse. (Estado 1)
• Conforme se transfiera mas
calor, la temperatura
aumenta hasta alcanzar
100°C. Punto en la que el
agua todavía permanece
liquida.
• Un liquido que esta a punto
de evaporarse se llama
liquido saturado.(Estado 2)
Vapor saturado y vapor sobrecalentado
• Casi ala mitad de la línea de
evaporación (estado 3), el
cilindro contiene cantidades
iguales de liquido y vapor.
• Una sustancia en este
estado (fase liquida y vapor
coexiste en equilibrio) se
conoce como vapor húmedo
o mezcla saturada de
liquido-vapor.
• Conforme continua la
transferencia de calor, el
proceso de evaporación
continuara hasta evaporarse
la ultima gota de liquido
(Estado 4).
• Cualquier cantidad de calor
que pierda este vapor hará
que se condese. Un vapor
que esta a punto de
condesarse se llama
vapor saturado.
• Una vez completado , el proceso
de cambio de fase termina y se
alcanza una región de una sola
fase (esta vez vapor). En el
estado 5 la temperatura del
vapor es , por ejemplo 300°C.
• No habrá condensación siempre
que la temperatura permanezca
por encima de 100°C (para P= 1
atm). Un vapor que no está
apunto de condensarse se
denomina vapor
sobrecalentado.
• El ejemplo descrito de un proceso de cambio de fase a
presión constante se ilustra en la siguiente figura.
1 Líquido comprimido
2 Líquido saturado
3 Mezcla saturada de líquido-vapor
4 Vapor saturado
5 Vapor sobrecalentado
Diagrama T-v para el proceso de calentamiento del agua a presión
constante.
Temperatura de saturación y presión de
saturación
• La temperatura a la cual comienza a hervir el agua
depende de la presión, en consecuencia, si la presión es
constante, sucede lo mismo con las temperaturas de
ebullición.
• A una determinada presión, la temperatura a la que una
sustancia pura cambia de fase se llama temperatura de
saturación, 𝑇𝑠𝑎𝑡 .
• Del mismo modo, a una temperatura determinada, la
presión a la que una sustancia pura cambia de fase se
llama presión de saturación, 𝑃𝑠𝑎𝑡 .
• Las tablas de saturación que
muestran la presión de
saturación en función de la
temperatura (o temperatura
de saturación contra la
presión) están disponibles
para todas las sustancias.
Calor sensible y latente
Calor latente
• Para fundir un sólido o vaporizar un líquido se requiere
una gran cantidad de energía. La cantidad de ésta que es
absorbida o liberada durante el proceso de cambio de fase
se llama calor latente.
• Específicamente, la cantidad de energía absorbida durante
la fusión se llama calor latente de fusión y equivale a la
cantidad de energía liberada durante la congelación.
• Cantidad de calor que es absorbida o liberada por una sustancia al cambiar
su estado sin sufrir un cambio de temperatura.
• Se debe tener en cuenta que esta energía en forma de calor se invierte para
el cambio de fase y no para un aumento de la temperatura.
Calor latente
• La cantidad de energía absorbida durante la evaporación
se llama calor latente de evaporación y equivale a la
cantidad de energía liberada durante la condensación.
• Las magnitudes de calores latentes dependen de la
temperatura o presión en la que sucede el cambio de fase:
a 1 atm de presión, el calor latente de fusión del agua es
de 333.3 kJ/kg, mientras que el de evaporación es de 2,
256.5 kJ/kg.
• Durante un proceso de cambio de fase la T y P son
propiedades dependiente, y que hay una relación definida
entre ellas, es decir , 𝑇𝑠𝑎𝑡 = 𝑓 𝑃𝑠𝑎𝑡 .
• Una grafica de 𝑇𝑠𝑎𝑡 en función de 𝑃𝑠𝑎𝑡 , se llama curva de
saturación de líquido-vapor.
Diagramas de
propiedades para
procesos de cambio de
fase
Diagrama de T-v
1 Líquido
comprimido
2 Líquido saturado
3 Mezcla saturada
de líquido-vapor
4 Vapor saturado
5 Vapor
sobrecalentado
• Punto crítico: el punto en el que los estados de liquido
saturado y de vapor saturado son idénticos.
• La temperatura, la presión y el volumen especifico de una
sustancia en el punto crítico se denomina,
respectivamente, temperatura crítica 𝑇𝑐𝑟 , presión crítica
𝑃𝑐𝑟 , y volumen especifico crítico 𝑣𝑐𝑟 .
• A presiones superiores a la presión crítica no hay un
proceso distinto de cambio de fase, pero el volumen
especifico de la sustancia aumenta de forma continua y en
todo momento sólo hay una fase presente.
• Al final se asemeja al
vapor pero no se podrá
decir cuando ocurrió el
cambio.
• Los estado presentados en al figura 3-16 pueden conectarse
mediante una línea llamada línea de líquido saturado, y los
de vapor saturado mediante la línea de vapor saturado.
Diagrama P-v
• La forma general del
diagrama de P-v de una
sustancia pura es similar a
la del diagrama T-v, pero
las líneas de T constante
en este diagrama
presentan tendencia hacia
abajo.
• A medida que disminuye
la presión, el volumen del
agua aumenta un poco.
Ampliación de los diagramas para
incluir la fase sólida
• Los diagramas de P-v para los dos grupos de sustancias de muestras
en las figuras, y ambos diagramas difieren sólo en la región de
saturación sólido-líquido.
Difieren en la región de
saturación sólido-líquido
• En los diagramas P-v o T-v, estos estados de tres fases
forman una línea llamada línea triple.
• Los estados que se hallan sobre la línea triple de una
sustancia tienen la misma presión y temperatura, pero
diferentes volúmenes específicos . Dicha linea aparece
como un punto sobre los diagramas P-T; por lo tanto, se
denomina punto triple.
Diagrama P-T
• En la figura se ilustra el diagrama P-T de una sustancia pura, el
cual se conoce como diagrama de fases porque las tres fases
están separadas entre sí por tres líneas.
Superficie P-v-T
• Es posible representar el comportamiento P-v-T de una
sustancia como una superficie en el espacio, como se muestra
en las figuras, en la que T y v podría considerarse como
variables independientes (la base) y la P la variable
dependiente (la altura).
Tabla de propiedades
• Entalpía ( palabra griega enthalpien que significa calentar).
• Entalpía se representa mediante el símbolo h :
ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑣
O bien
𝐻 = 𝑈 + 𝑃V
Tanto la entalpía H, como la entalpía específica h, indica
simplemente como entalpía.
Estados de liquido saturado y de
vapor saturado
• El subíndice f se emplea para denotar propiedades de
líquido saturado.
• El subíndice g se emplea para propiedades de vapor
saturado.
• El subíndice fg se emplea la diferencia entre los valores
de vapor saturado y liquido saturado.
𝑣𝑓 = volumen específico del líquido saturado
𝑣𝑔 = volumen específico de vapor saturado
𝑣𝑓𝑔 =diferencia entre 𝑣𝑔 y 𝑣𝑓 ( es decir, 𝑣𝑓𝑔 = 𝑣𝑔 - 𝑣𝑓 )
TABLA DE PROPIEDADES PARA DEL AGUA
Liquido saturado Vapor saturado
No. tabla A-4 A-5
Propiedad Temperatura Presión
Es mas conveniente utilizar la A-4 cuando se tiene la temperatura y la A-5 cuando se tiene la
presión.
Tablas A-4E y A-5E unidades inglesas
Mezcla saturada de líquido-vapor
• Para analizar esta mezcla (vapor húmedo) de manera
apropiada, es necesario conocer en qué proporciones se
hallan dentro de la mezcla las fases líquida y de vapor.
• Cuando hablamos de liquido mas vapor se sobreentiende
que existe la «La Calidad». La calidad es la cantidad de
masa de vapor con respecto a la cantidad de masa total de la
sustancia. Es decir, si esta como vapor, la calidad =1, si esta
como liquido, calidad = 0, porque no hay nada de masa en la
fase vapor debido a que toda la masa esta como líquido.
• La calidad o título x como la razón entre la masa de vapor y
la masa total de la mezcla:
𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
𝑥=
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
Donde
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑚𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 +𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 =𝑚𝑓 +𝑚𝑔
• La calidad tiene significado sólo para
vapor húmedo.
• En vapor húmedo, la calidad puede
servir como una de las dos propiedades
intensivas independientes necesarias
para describir un estado.
• Un vapor húmedo se puede tratar como
una combinación de dos subsistemas: el
del líquido saturado y el del vapor
saturado.
• Por lo tanto, suele ser más conveniente
imaginar que las dos fases se encuentran
bien mezcladas y forman una mezcla
homogénea.
• Entonces, las propiedades de esta “mezcla” serán las propiedades
promedio del vapor húmedo en consideración. Esto se ejemplifica a
continuación.
• Con base en esta ecuación, la calidad se
puede relacionar con las distancias
horizontales en un diagrama P-v o T-v
(Fig. 3-34).
• A una temperatura o presión dadas, el
numerador de la ecuación 3-5 es la
distancia entre el estado real y el estado
del líquido saturado, mientras el
denominador es la longitud de toda la
línea horizontal que une los estados de
líquido saturado y vapor saturado. Un
estado de calidad de 50 por ciento queda
a la mitad de la línea horizontal.
• Ejemplo1. Temperatura del liquido saturado en un recipiente
Un recipiente rígido contiene 50 kg de agua liquida saturada a 90°C.
Determine la presión en el recipiente y el volumen de mismo.
• Ejemplo 2. Temperatura de vapor saturado en un cilindro.
Un dispositivo que consta de cilindro-embolo contiene 2pies 3 de
vapor de agua saturada a 50 psia de presión. Determine la
temperatura y la masa del vapor dentro del cilindro.