Estereoquímica de alcanos y
cicloalcanos
Material elaborado por:
Prof. Lic. Estanislaa Acosta Morales
Campus Universitario
San Lorenzo, Paraguay
Universidad Nacional de Asunción
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Departamento de Educación a Distancia
Índice
1. Estereoquímica de alcanos y cicloalcanos ......................................................................... 3
1.1. Estructura .................................................................................................................. 3
1.2. Nomenclatura............................................................................................................ 3
1.3 Análisis conformacional de alcanos ................................................................................. 4
1.3.1 Conformaciones y estabilidades de los alcanos .................................................. 5
1.4 Conformaciones y estabilidades de los cicloalcanos ....................................................... 6
1.4.1 Teoría de la tensión de Baeyer ........................................................................... 6
1.4.2 Conformaciones de ciclobutano y ciclopentano ................................................. 6
1.4.3 Conformaciones de ciclohexano: su movilidad .................................................. 7
1.4.4 Enlaces axiales y ecuatoriales............................................................................. 7
1.4.5 Conformaciones de ciclohexanos monosustituidos ............................................ 8
1.4.6 Conformaciones de ciclohexanos disustituidos .................................................. 8
Bibliografía .............................................................................................................................. 13
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1. Estereoquímica de alcanos y cicloalcanos
La Estereoquímica es la rama de la Química Orgánica que trata sobre los aspectos
tridimensionales de las moléculas orgánicas. Teniendo en cuenta el aspecto espacial que
presentan sin ser planas, sino que ocupan un lugar en el espacio de acuerdo a las
complejidades estructurales que posean, realiza el estudio de las diferentes conformaciones
que adquieren en el espacio.
1.1. Estructura
Constituye la forma de representar gráficamente una molécula, la cuál puede ser una
estructura condensada (Fig. 1) en la que se sobreentienden la existencia de los enlaces
carbono-hidrógeno y carbono-carbono en lugar de señalarlos; y la estructura desarrollada
(Fig. 2) donde se señalan todos los enlaces que implican la estructura en si. Ejemplos:
Figura 1. Estructura condensada Figura 2. Estructura desarrollada:
CH3CH3
1.2. Nomenclatura
En el sistema IUPAC la denominación que se le asigna a las estructuras de las moléculas
orgánicas tiene por lo general cuatro partes: prefijo, localizador, cadena principal y sufijo. El
prefijo especifica la localización y la identificación de varios grupos sustituyentes en la
molécula, el localizador indica la localización del grupo funcional primario, la cadena
principal selecciona una parte de la molécula e indica cuántos átomos de carbono están en
esta parte y el sufijo identifica al grupo funcional primario.
Prefijo èLocalizador èCadena principal èSufijo
¿Dónde está el grupo funcional primario? ¿Cuántos carbonos?
¿Dónde están y cuáles son los sustituyentes? ¿Cuál es grupo funcional primario?
Figura 3
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1.3 Análisis conformacional de alcanos
Los enlaces sigmas σ como son simétricos entre los carbonos con hibridación de tipo Sp3
pueden rotar alrededor de los enlaces carbono-carbono en las moléculas de cadena abierta;
cambiando la relación espacial entre los hidrógenos en el carbono y el otro.
Las conformaciones son los diferentes arreglos de átomos que resultan de la rotación del
enlace y se llaman isómeros conformacionales o confórmeros, también estereoisómeros;
estos no pueden ser aislados pues se convierten unos en otros de forma muy rápida.
Figura 4. Rotación en caballete del enlace
sigma carbono–carbono del etano
Figura 5. Conformaciones de Newman del etano
La figura 4 muestra los isómeros conformacionales en proyección caballete en la que se
observa el enlace sigma carbono-carbono desde un ángulo oblicuo e indica la orientación
espacial al mostrar todos los enlaces sigma carbono-hidrógeno. La figura 5 muestra una
proyección de Newman en la que se ve el enlace carbono-carbono directamente en el
extremo y se representa con un círculo a los átomos de carbono. Los átomos unidos al
carbono frontal se representan por líneas en el centro del círculo, y los enlaces unidos al
carbono posterior se representan por líneas en el borde del círculo.
Proyecciones de Newman de forma opuesta entre los grupos metilos llamados “Anti” y
cuando todos los átomos o grupos de átomos se encuentran cero grados entre sí llamados
“Eclipsados” de mayor energía por las fuertes repulsiones ejercidas entre si creando una
mayor inestabilidad en la conformación eclipsada.
Fuente: [Link]
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1.3.1 Conformaciones y estabilidades de los alcanos
Los enlaces sencillos carbono-carbono en los alcanos se forman por un traslape del enlace
sigma s de los orbitales híbridos sp3 del carbono. La rotación es posible alrededor de los
enlaces s debido a su simetría cilíndrica y, por tanto, los alcanos pueden existir en gran
número de conformaciones que se interconvierten rápidamente. Las proyecciones de
Newman hacen posible la visualización de las consecuencias espaciales de la rotación del
enlace al mirar de frente a lo largo del eje del enlace carbono-carbono. Las estabilidades de
las diferentes conformaciones de los alcanos son diferentes. La conformación alternada del
etano no presenta ninguna repulsión entre sus átomos, mientras que la conformación
eclipsada tiene una energía de repulsión de 3,0 kcal/mol debido a la tensión torsional. En
general, cualquier alcano es más estable cuando todos sus enlaces se encuentran alternados.
(Mc Murry, 2008).
Análisis conformacional del butano en proyecciones de Newman.
Fuente: [Link]
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1.4 Conformaciones y estabilidades de los cicloalcanos
Los cicloalcanos son menos flexibles que los alcanos de cadena abierta. La relación de la
rotación libre de los alcanos de cadena abierta, existe mucho menos libertad de rotación en
los cicloalcanos.
1.4.1 Teoría de la tensión de Baeyer
En 1885, Adolf Von Baeyer propuso una teoría, en la que sugirió que los anillos menores y
mayores podrían ser inestables debido a la tensión angular, es decir, la tensión inducida en
la molécula cuando los ángulos de enlaces son forzados a desviarse del valor tetraédrico
ideal de 109,5° considerado de mayor estabilidad (McMurry, 2008).
1.4.2 Conformaciones de ciclobutano y ciclopentano
Según Baeyer, el anillo de cuatro átomos de carbono (ciclobutano) debe ser un cuadrado con
ángulos de 90°, un anillo con cinco átomos de carbono (ciclopentano) debe ser un
pentágono regular con ángulos de 108°, y así sucesivamente. Ver Figura 6 (McMurry, 2008).
Figura 6: estructuras de anillos carbonados.
La conformación del ciclopentano tendría ángulos de 108º si fuera plano, cercanos a los del
tetraedro donde todos los hidrógenos estarían eclipsados entre sí. está ligeramente doblada,
como la forma de un sobre. Sin embargo el anillo de ciclopentano está plegado a fin de
reducir la tensión torsional, aumentando ligeramente la tensión angular.
Fuente: Ciclopentano plegado. [Link]
Conformaciones del ciclobutano, esta molécula se encuentra parcialmente plegada a fin
alivianar la tensión torsional, con un ligero incremento de la tensión angular.
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Fuente: Ciclobutano plegado. [Link]
1.4.3 Conformaciones de ciclohexano: su movilidad
El ciclohexano adopta conformaciones tridimensionales libre de tensión llamada silla, con
respaldo, asiento y descansapies (ver figura 7). El ciclohexano en conformación de silla no
presenta tensión angular ni tensión torsional: todos los ángulos de enlace carbono-carbono
son cercanos a 109° y todos los enlaces C-H vecinos están intercalados.
Figura 7: conformaciones de silla del ciclohexano. Fuente: [Link]
1.4.4 Enlaces axiales y ecuatoriales
En las conformaciones de sillas existen dos tipos de posiciones para los sustituyentes en el
anillo de ciclohexano: posiciones axiales y posiciones ecuatoriales. Las posiciones axiales son
perpendiculares al anillo y paralelas al eje del mismo (tres mirando hacia arriba y tres
mirando hacia abajo), y las seis posiciones ecuatoriales están en el plano aproximado y
alrededor del ecuador del anillo.
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Figura 8: confórmeros de ciclohexano: enlaces axiales en color azul, y ecuatoriales en color rojo en la SILLA 1 y
viceversa en SILLA 2. Fuente: [Link]
Fuente: Confórmeros de ciclohexano. [Link]
1.4.5 Conformaciones de ciclohexanos monosustituidos
Debido a que la conformación de silla del ciclohexano tiene dos tipos de posiciones: uno
axial y el otro en ecuatorial, por lo tanto podríamos esperar encontrar dos formas de
conformaciones del ciclohexano monosustituido, uno en posición axial y otro en ecuatorial,
que se interconvierten rápidamente, debido a que los anillos son conformacionalmente
móviles.
Nomenclatura: (e)-metilciclohexano (a)-metilciclohexano
Figura 9: (e)-metilciclohexano en conformación ecuatorial y su confórmero axial (a)-metilclohexano.
1.4.6 Conformaciones de ciclohexanos disustituidos
Los anillos de los ciclohexanos disustuidos pueden adoptar conformaciones de silla cis y
trans entre los dos sustituyentes. Las conformaciones de cis significa que ambos
sustituyentes están de un mismo lado en los anillos, en cambio en las conformaciones de
trans, ambos sustituyentes se encuentran de formas opuestas entre si.
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La orientación de los sustituyentes en los anillos afecta la energía de las conformaciones
posibles.
Las diferentes conformaciones de ciclohexano disustuidos pueden ser en las posiciones 1,2
(cis y trans), 1,3 (cis y trans) y 1,4 (cis y trans), en posiciones axiales y ecuatoriales.
Conformaciones 1,2 disustituidos de los ciclohexanos - Cis-(a,e) « Cis-(e,a) y
Trans-(a,a) « Trans-(e,e)
Figura 10: Relación de los sustituyentes 1,2 en posiciones cis y trans de ciclohexano.
Fuente: [Link]
Conformaciones 1,2-dimetilclohexano
Nomenclatura correcta: Cis-(a,e)-1,2-dimetilciclohexano, y su confórmero: Cis-(e,a)-1,2-
dimetilciclohexano. Los grupos CH3 se encuentran en carbono 1( axial) y carbono 2
(ecuatorial) y su confórmero en carbono 1 (ecuatorial) y carbono 2 (ecuatorial).
Cis-(a,e)-1,2-dimetilciclohexano Cis-(e,a)-1,2-dimetilciclohexano
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Nomenclatura correcta: Trans-(a,a)-1,2-dimetilciclohexano (menos estabilidad) « Trans-
(e,e)-1,2-dimetilciclohexano (mayor estabilidad por los grupos en posición ecuatorial no
ejercen repulsión entre si). Fuente: [Link]
Cis-(e,e)-1,3-dimetilciclohexano Cis-(a,a)-1,3-dimetilciclohexano
Fuente: [Link]
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Trans-(e,a)-1,3-dimetilciclohexano Trans-(a,e)-1,3-dimetilciclohexano
Fuente: [Link]
Rojo CH3: posición axial
Azul CH3: posición ecuatorial
Confórmeros del Cis-1,4-dimetilciclohexano
Cis-(a,e)-1,4-dimetilciclohexano Cis-(e,a)-1,4-dimetilciclohexano
Fuente: [Link]
Rojo CH3: posición axial
Azul CH3: posición ecuatorial
Confórmeros del Trans-1,4-dimetilciclohexano
Trans-(e,e)-1,4-dimetilciclohexano Trans-(a,a)-1,4-dimetilciclohexano
Fuente: [Link]
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Trans-(e,e)-1,4-dimetilciclohexano Trans-(a,a)-1,4-dimetilciclohexano
Fuente: [Link]
Rojo CH3: posición axial
Azul CH3: posición ecuatorial
Ciclohexano 1,1-disustituido
La nomenclatura en este caso no puede ser ni cis, ni trans ya que los grupos CH3 (metilo
siempre van a ocupar una misma posición de forma opuesta entre sí).
Fuente. [Link]
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Bibliografía
McMurry, J. (2008). Química Orgánica. México: Cengage Learnig. 7ma. Edición.
Castillo, C.G. (2000). Estereoquímica de Alcanos y Cicloalcanos. México: Ediciones B.
(ejemplo de como citar libro con autor, para otros casos consultar la Guía)
J. Martínez y C. Iriondo (2013). Análisis conformacional. Tema 6. [Link] > mod >
resource > view.
ANEXO
Referencias sobre las figuras
Figura 1. Elaboración propia
Figura 2.
[Link]
[Link]%2F2014%2F05%2Faspectos-fundamentales-de-la-
[Link]&psig=AOvVaw0GYv3DASnMmVNdbvoJ2rKL&ust=1589243384744000&
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Figuras 3 y 4. McMurry, J. (2008). Química Orgánica. México: Cengage Learnig. 7ma. Edición.
Figura5.
[Link]
2Fdiagrama-energia-potencial-
[Link]&psig=AOvVaw3MbimRhG7y_jHBE53EYPIY&ust=1589239269267000&so
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Figura 6.
[Link]
Fconceptos-basicos%2Ftension-
angular&psig=AOvVaw2D50Y3eFkPTv5EnBQUJDfC&ust=1589242725347000&source
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Figura 7. [Link]
[Link]%2Fquimica%2Fisomeria%[Link]&psig=AOvVaw3MbimRhG7y_jHB
13 [Link]
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E53EYPIY&ust=1589239269267000&source=images&cd=vfe&ved=0CKcBEK-
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Figura 8. [Link]
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Y&ust=1589239269267000&source=images&cd=vfe&ved=0CFMQr4kDahcKEwiQouH_t6rpA
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Figura 9.
[Link]
as%2Fmoleculas%[Link]&psig=AOvVaw20q16TJ-
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p7r_WvKrpAhW-LbkGHV5SBKUQr4kDegQIARBb
Figura 10. [Link]
14 [Link]
