Universidad Nacional Autónoma de

México

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán Campo I

Laboratorio de Fisicoquímica III
Licenciatura Química
Grupo: 2401-B

Determinación de la energía libre estándar de micelización

Equipo 3

Integrantes:

➢ Baños Duran Mariana

Introducción:
Desde principio de este siglo hasta el presente, el proceso de asociación reversible
de moléculas anfifílicas, es decir, moléculas que poseen en su estructura química
grupos hidrófobos e hidrófilos, ha despertado un amplio interés, por sus aplicaciones
prácticas, lo que ha sido objeto de numerosas investigaciones. Uno de los primeros
investigadores que estudiaron este fenómeno fue McBain, quien constató el hecho
de que las moléculas de tensoactivo disueltas en agua podrían agregarse de un
modo reversible, dando el nombre de micelas a estos agregados. Sin embargo, no
será hasta la década de los años treinta cuando Hartley establece las características
estructurales básicas de las micelas formadas por moléculas de tensoactivo. Las
numerosas investigaciones llevadas a cabo han puesto de manifiesto que los
tensoactivos sintéticos pueden dar origen a micelas globulares o alargadas.

Independientemente de la forma de las micelas, éstas consisten en un núcleo

formado por los grupos hidrófobos, conteniendo una pequeña cantidad de agua, y
rodeado de una corteza constituida por los grupos hidrófilos que se extienden en el
medio acuoso. Resulta difícil de explicar cómo las cadenas hidrocarbonadas,
relativamente rígidas y que constituyen el grupo hidrófobo en la mayoría de los
tensoactivos, pueden llenar de forma uniforme el espacio más o menos esférico o
cilíndrico correspondiente al núcleo de las micelas. Las micelas más comunes
corresponden a las que tienen forma esférica y un número de asociación
generalmente comprendido entre 50 y 100 moléculas de tensoactivo. Este tipo de
micelas suele tener una distribución de tamaños estrecha.

Objetivos:
❖ Comprender que es un agente tensoactivo y conocer sus propiedades
fisicoquímicas en forma general.
❖ Comprender el significado de la micela y conocer las diferentes formas y
estructuras micelares.
❖ Calcular la concentración micelar crítica (CMC).
❖ Determinar la Energía Libre Estándar de Micelización.
❖ Calcular la Constante de Equilibrio de Micelización.

Material y reactivos:

MATERIAL REACTIVOS
8 vasos de precipitado de 50 mL 50 mL de cada una de las siguientes:
soluciones de lauril sulfato de sodio: 1.0
M, 0.06 M, 0.04 M, 0.02 M, 0.01 M,0.006
M, 0.004 M y 0.002M

1 Tensiómetro capilar, Agua destilada

1 Conductímetro MATERIAL POR EQUIPO

1 Piseta 1 Vaso de precipitado de 250mL

1 Termómetro 4 Matraces aforados de 50mL

1 Vaso de precipitado de 1 L 1 Matraz aforado de 250mL

1 Parrilla con agitación magnética Pipetas Volumétricas de 1 mL,2 mL, 3mL

5mL, 10mL y 20mL

1 Picnómetro 10 mL 1 Vidrio de reloj

1 Tubo de ensayo de 2.2 cm de diámetro 1 Espátula

y 20cm de largo

Procedimiento
experimental:
Resultados:
Masa Picnómetro vacío: 15.48 g

Masa Picnómetro + Agua: 24.47 g

Masa Picnómetro + Agua -Masa Picnómetro vacío = masa de agua contenida en el

picnómetro: 24.47 g - 15.48 g = 8.99 g

Usando la densidad del agua a 21 °C para determinar el volumen del picnómetro:

0.99808 g/ mL

V Picnómetro= (8.99 g/ 0.98808 g/mL) = 9.0073 mL

Tabla 1. Resultados experimentales

Concentración Conductividad Conductivida Altura Densidad Tensión

Tensoactivo −1 d promedio [𝑐𝑚] 3 superficial
[𝑀]
[Ω ] −1
[𝑔/𝑐𝑚 ] [𝑑𝑖𝑛𝑎𝑠/𝑐𝑚]
[ ]
Ω

132.2 microS

126.1 microS 128.65 2.3 2.4913 89.2308

0.001 microS
130.7 microS

125.6 microS

258 micoS

257 microS 255.25 2.8 2.5828 106.3080

0.002 microS
252 microS

254 microS

456 microS

463 microS 461 microS 4.5 2.8222 186.6885

0.004
463 microS

462 microS

671 microS

673 microS
0.006 674 microS 2.5 2.8210 103.6718
675 microS

677 microS
 904 microS

914 microS 911.25 micro 3.1 2.8266 128.8082

0.01 S
914 microS

913 microS

1481 microS

1488 microS
0.02 1483.5 microS 2.7 2.8222 112.0131
1488 microS

1477 microS

2.47 mS

2.54 mS
0.04 2.5075 mS 3.8 2.8133 157.1509
2.53 mS

2.49 mS

3.39 mS

3.46 mS
0.06 3.4375 mS 4.4 2.8210 182.4623
3.48 mS

3.42 mS

2.45 mS

3.33 mS
Agua destilada 3.2775 4.9 0.997 72
3.68 mS

3.65 mS
Análisis de resultados:
1. Determine el valor de la concentración micelar crítica (C.M.C.) a partir de
los datos de conductividad eléctrica específica, tensión superficial,
densidad vs concentración.
 2. Compare el valor de C.M.C obtenido experimentalmente con el valor
reportado en la literatura. Anote sus observaciones.

𝐶𝑀𝐶(𝑙𝑎𝑢𝑟𝑖𝑙 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑑𝑖𝑜)𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 = 8. 2 𝑚𝑀 = 0. 0082 𝑀

𝐶𝑀𝐶𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 𝐶𝑀𝐶𝐸𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙

Conductividad eléctrica Tensión superficial vs

específica vs Concentración Concentración

0. 0082 𝑀 0. 02 𝑀 0. 006 𝑀
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
× 100 %

59 % 36. 67 %

Se puede observar que el dato que nos da el valor más aproximado al valor
de la CMC reportada en la literatura es el de la gráfica de tensión superficial
vs concentración con un % error de 36.67 %.

3. Determine el valor de la concentración micelar crítica (C.M.C) a partir de

los datos de resistividad eléctrica específica y concentración.

Tomando ambas gráficas, igualando y despejando a X para conocer dicha CMC.

Se obtiene:

0.1078 x + 0.00003 = 0.0504 x + 0.0004

0.1078 x - 0.0504 x = 0.0004 - 0.00003

X= (0.00037/0.0574) = 6.4459x10-³ mol/L (6.4459 mM)

 4. Compare el valor de C.M.C. obtenido experimentalmente con el valor
reportado en la literatura. Anote sus observaciones.

CMC Teórica: 8.3mM

CMC Experimental: 6.4459 mM

La diferencia entre estos datos se debe a varios factores involucrados, tales como,
que la concentración de las disoluciones no sea la correcta durante la parte
experimental, las temperaturas a las que se trabajaron, o una mala lectura en la
conductimetría en las diferentes disoluciones.

5. Calcule la energía libre de micelización.

𝑜
∆𝐺𝑚𝑖𝑐 = 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝐶𝑀𝐶

Teórico:
𝑜 𝐽 𝑘𝐽
∆𝐺𝑚𝑖𝑐 = (8. 314 𝑚𝑜𝑙*𝐾
)(294. 15𝐾) 𝑙𝑛 (0. 0082 𝑀) =− 11. 747 𝑚𝑜𝑙

Conductividad eléctrica específica vs Concentración:

𝑜 𝐽 𝑘𝐽
∆𝐺𝑚𝑖𝑐 = (8. 314 𝑚𝑜𝑙*𝐾
)(294. 15𝐾) 𝑙𝑛 (0. 02 𝑀) =− 6. 31 𝑚𝑜𝑙

Tensión superficial vs Concentración:

𝑜 𝐽 𝑘𝐽
∆𝐺𝑚𝑖𝑐 = (8. 314 𝑚𝑜𝑙*𝐾
)(294. 15𝐾) 𝑙𝑛 (0. 006 𝑀) =− 12. 51 𝑚𝑜𝑙

6. ¿Qué tan confiable es este valor? Justifique su respuesta.

𝑜
Sin se calcula el porcentaje de error de ∆𝐺𝑚𝑖𝑐 respecto al teórico
obtendremos:
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
× 100 %
Conductividad eléctrica específica vs Concentración:
𝑘𝐽 𝑘𝐽
−11.747 𝑚𝑜𝑙 − (−6.31 𝑚𝑜𝑙 )
% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑘𝐽 × 100 % = 86. 16%
−6.31 𝑚𝑜𝑙

Tensión superficial vs Concentración:

𝑘𝐽 𝑘𝐽
−11.747 𝑚𝑜𝑙 − (−12.51 𝑚𝑜𝑙 )
% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑘𝐽 × 100 % = 6. 10%
−12.51 𝑚𝑜𝑙

Por lo tanto el valor obtenido experimentalmente en Conductividad eléctrica

específica vs Concentración será poco confiable debido a su alto porcentaje de error
de 86. 16% mientras que en la Tensión superficial vs Concentración tendrá un nivel
de confianza mayor debido al mínimo error de un 6. 10%.
 7. ¿Cuál será el valor de la constante de equilibrio de micelización?

Para poder calcular la constante de equilibrio de micelización se utilizará la

siguiente ecuación:

∆𝐺𝑚 = 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐶𝑀𝐶

Siendo:

∆𝐺𝑚 = 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑀𝑖𝑐𝑒𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (𝐽/𝑚𝑜𝑙)

𝑅 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑈𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠 (8. 314𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾)

𝑇 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑒𝑛 °𝐾 𝑆𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗ó 𝑎 21°𝐶 = 294. 15𝐾

𝐾 /𝐶𝑀𝐶 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐸𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑀𝑖𝑐𝑒𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (𝑚𝑜𝑙/𝐿)

𝑚

𝑛 = 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑟𝑒𝑔𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (62 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑙𝑖𝑡𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎)

Entonces:
𝐽
𝑛∆𝐺°𝑚 (62)(−12510 𝑚𝑜𝑙 )
𝐾 𝑚
=− 𝑅𝑇
=− (8.314𝐽/𝑀𝑜𝑙𝐾)(294.15𝐾)
= 317. 1539𝑚𝑜𝑙/𝐿

8. ¿Qué importancia tienen estos parámetros termodinámicos? Justifique su

respuesta.

Los parámetros termodinámicos son de gran importancia al ser calculados ya que los
resultados que se obtengan de ellos en base a la experimentación nos dan un
panorama claro de las características de la sustancia tensoactiva con la que se esté
trabajando en este caso el lauril sulfato de sodio, siendo una de dichas
características: la importancia de la concentración a la cual se forman las micelas y
que se denomina"concentración micelar crítica" la cual es la concentración por
encima de la cual empieza a apreciarse la existencia de micelas.

9. ¿Con qué aplicaciones industriales y/o de investigación (farmacéutica,

bioquímica y/o biológica) se puede asociar?

Las micelas en los agentes tensoactivos tienen distintas aplicaciones en la industria

como en la industria farmacéutica de esta es muy conocida el agua micelar o de
micelas el cual es un producto cosmético de limpieza facial, mejor conocido como
desmaquillante. Dicho producto no reseca la piel, ni la deja grasa. En las
bebidas ya sean o no gaseosas poseen saborizantes los cuales son en
general esencias orgánicas insolubles en agua cuya estabilización asegura la
presencia de micelas de surfactantes biocompatibles. En los últimos estudios se ha
mostrado que la utilización del poder solubilizante de las micelas extrae ciertas
sustancias contaminantes aún estando en una concentración muy baja una vez que el
contaminante es asociado a las micelas se produce una ultrafiltración de la solución
micelar y esto ayuda a recuperar el solvente acuoso ya recuperado. Se utiliza en los
detergentes donde en la acción de este se encuentra solubilización micelar ya sea en
el centro de las micelas o en la superficie influyendo en la eliminación de la suciedad

10.¿Qué significado tiene la temperatura de Kraft ¿Menciona su importancia y

utilidad?

Al aumentar la temperatura, la solubilidad de los surfactantes iónicos tiende a

aumentar. A partir de la temperatura de Kraft, se observa que la solubilidad aumenta
rápidamente y puede llegar a una miscibilidad en todo el rango de composición unos
pocos grados después. Esto indica que el modo de solubilidad del surfactante cambia
a la temperatura de Kraft, de solubilidad monomolecular, pasa a ser una solubilización
micelar. Por lo tanto la temperatura de Kraft corresponde al punto donde la
solubilidad del surfactante alcanza su CMC.

Debajo de la temperatura de Kraft, el surfactante no es tan soluble para que esté en

concentración suficiente como para formar micelas, y el equilibrio hace una solución
monomolecular y un surfactante sólido precipitado, ya que la temperatura de Kraft
corresponde al punto de cruce de la curva de solubilidad y la curva de CMC en
función de la temperatura, llega a depender de cualquier efecto susceptible de
afectar al CMC, así se observa que la temperatura de Kraft aumenta con la longitud
del grupo lipofílico del surfactante.

11.¿Se puede calcular su valor ¿Sí es así, indique el valor de dicha

Temperatura.

No se puede calcular la temperatura de Kraft con los valores que tenemos ya que
para calcular la temperatura de Kraft se necesita una gráfica de solubilidad vs
temperatura, ya que la temperatura de Kraft corresponde al punto de cruce de la
curva de la solubilidad y de la curva de CMC en función de la temperatura, depende
de cualquier efecto susceptible de afectar al CMC.

12.¿Cómo calcularía la entalpía y entropía de micelización? Justifique su

respuesta.

Existen fundamentalmente dos modelos termodinámicos que explican el proceso de

micelización:

a) Modelos de acción de masas.

b) Modelo de separación de masas.

Para calcular la entalpía de micelización puede ser estimada dependiendo de la

dependencia de la CMC con la temperatura. Para surfactantes no-iónicos, tanto de
modelo de separación de fases como el de acción de masas, dan la siguiente
expresión:
°
Δ𝐻𝑀 =− 𝑅𝑇2(𝑑 𝐿𝑛 𝐶𝑀𝐶 𝑑𝑇)𝑃

En caso de surfactantes iónicos, el modelo de acción de masas da:

°
Δ𝐻𝑀 =− (2 − β)𝑅𝑇2(𝑑 𝐿𝑛 𝐶𝑀𝐶 𝑑𝑇)𝑃
La expresión equivalente para el modelo de separación de fases es:
°
Δ𝐻𝑀 =− 2𝑅𝑇2(𝑑 𝐿𝑛 𝐶𝑀𝐶 𝑑𝑇)𝑃

Una vez calculada de entalpía de micelización, la forma en calcular la entropía es

partido de la siguiente ecuación: Δ𝐺𝑀 = Δ𝐻𝑀 − 𝑇Δ𝑆𝑀

Despejando la entropía obtenemos la siguiente ecuación: Δ𝑆𝑀 = Δ𝐻𝑀 − Δ𝐺𝑀𝑇

Conclusiones:
A partir de los resultados obtenidos se puede decir que hubo una formación micelar
en una concentración dada, afectando nuestras mediciones y que fue reflejada en las
gráficas realizadas obteniendo así a partir de estos resultados el valor de
la CMC aproximada, tomando en cuenta las gráficas de la tensión
superficial, densidad, conductividad específica y resistividad específica en función
de la concentración. La concentración micelar crítica es de gran importancia en el
desempeño del detergente, debido que al sobrepasar ese punto se generan micelas
que permiten en el momento de lavado la presencia de gran cantidad de tensoactivo
que ayudará a remover y encapsular la suciedad.

Referencias:
➔ Guerrero Fernandez, J. R., (2007), Recuperado de:
https://repositorio.uniandes.edu.co/bitstream/handle/1992/26031/u295596.pdf
?sequence=1
➔ Salas Hernandez, L. A., (2019), Tesis, Recuperado de:
https://rinacional.tecnm.mx/jspui/bitstream/TecNM/467/1/Tesis%20Alex%20Sala
s.pdf
➔ Catarina, Surfactantes anionicos, Recuperado de:
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/leip/covarrubias_m_l/capitul
o4.pdf
➔ Martino Campos, M. A., (2019-20), Tensoactivos, Universidad de la Laguna,
Facultad de Farmacia, Recuperado de: https://acortar.link/lyEOpZ
➔ P.W. Atkins, J. De Paula, QUÍMICA FÍSICA, 8ª Ed. (en castellano),
Editorial Panamericana, 2008.

Anexos:
Cálculo de la tensión superficial (γ) del lauril sulfato de sodio.

Radio del capilar:

2γ
𝑟 = ℎ·ρ·𝑔
2 (72 𝑑𝑖𝑛𝑎/𝑐𝑚)
𝑟 = 3
(
(4.9 𝑐𝑚) 0.997𝑔/𝑐𝑚 )(980 𝑐𝑚/𝑠2)
 𝑟 = 0. 0300 𝑐𝑚
𝑟·ℎ·ρ·𝑔
γ = 2
➔ 0.001
3
γ= (
(0.0300 𝑐𝑚)(2.3 𝑐𝑚) 2.4913 𝑔/𝑐𝑚 )(980 𝑐𝑚/𝑠2)
2

γ = 89. 2308 𝑑𝑖𝑛𝑎𝑠/𝑐𝑚

➔ 0.002 M
3
γ= (
(0.0300 𝑐𝑚)(2.8 𝑐𝑚) 2.5828 𝑔/𝑐𝑚 )(980 𝑐𝑚/𝑠2)
2

γ = 106. 3080 𝑑𝑖𝑛𝑎𝑠/𝑐𝑚

➔ 0.004 M
3
γ= (
(0.0300 𝑐𝑚)(4.5 𝑐𝑚) 2.8222 𝑔/𝑐𝑚 )(980 𝑐𝑚/𝑠2)
2

γ = 186. 6885 𝑑𝑖𝑛𝑎/𝑐𝑚

➔ 0.006 M
3
γ= (
(0.0300 𝑐𝑚)(2.5𝑐𝑚) 2.8210𝑔/𝑐𝑚 )(980 𝑐𝑚/𝑠2)
2

γ = 103. 6718 𝑑𝑖𝑛𝑎/𝑐𝑚

➔ 0.01 M
3
γ= (
(0.0300 𝑐𝑚)(3.1𝑐𝑚) 2.8266𝑔/𝑐𝑚 )(980 𝑐𝑚/𝑠2)
2

γ = 128. 8082 𝑑𝑖𝑛𝑎/𝑐𝑚

➔ 0.02 M
3
γ= (
(0.0300 𝑐𝑚)(2.7𝑐𝑚) 2.8222𝑔/𝑐𝑚 )(980 𝑐𝑚/𝑠2)
2

γ = 112. 0131 𝑑𝑖𝑛𝑎/𝑐𝑚

➔ 0.04 M
3
γ= (
(0.0300 𝑐𝑚)(3.8𝑚) 2.8133𝑔/𝑐𝑚 )(980 𝑐𝑚/𝑠2)
2

γ = 157. 1509 𝑑𝑖𝑛𝑎/𝑐𝑚

➔ 0.06 M
3
γ= (
(0.0300 𝑐𝑚)(4.4𝑐𝑚) 2.8210𝑔/𝑐𝑚 )(980 𝑐𝑚/𝑠2)
2

γ = 182. 4623 𝑑𝑖𝑛𝑎/𝑐𝑚