TRePEV

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La teoría de repulsión de pares de electrones de (la capa de) valencia (TRePEV o
TRPECV), teoría VSEPR,12 o teoría de Gillespie es un modelo usado en química para
predecir la forma de las moléculas o iones poliatómicos. Está basado en el grado de
repulsión electrostática de los pares de electrones de valencia alrededor del
átomo.3 También es llamada teoría Gillespie-Nyholm por sus dos principales
desarrolladores.4

La premisa de TRePEV es que los pares de electrones de valencia alrededor de un

átomo se repelen mutuamente, y por lo tanto, adoptan una disposición espacial que
minimiza esta repulsión, determinando la geometría molecular. El número de pares de
electrones de valencia alrededor de un átomo, tanto enlazantes como no enlazantes,
se denomina número estérico.

La TRePEV es generalmente comparada y contrastada con la teoría del enlace de

valencia, que se ocupa de la forma molecular a través de orbitales que son
energéticamente accesibles para formar enlaces. La teoría del enlace de valencia se
ocupa de la formación de enlaces sigma y pi. La teoría de los orbitales moleculares
es otro modelo para la comprensión de cómo los átomos y los electrones se ensamblan
en moléculas e iones poliatómicos mediante la formación de orbitales moleculares.

La TRePEV ha sido criticada por no ser cuantitativa, y por lo tanto limitarse a la

obtención cualitativa de las geometrías moleculares de las moléculas e iones
poliatómicos covalentes, a pesar de que es estructuralmente precisa. Sin embargo
también se han desarrollado campos de fuerza en mecánica molecular basados en la
TRePEV.5

Índice
1 Historia
2 Descripción
3 Reglas adicionales para la predicción de la geometría molecular
4 TRePEV frente a otras teorías
5 Ejemplos
6 Excepciones
6.1 Compuestos de metales de transición
7 Referencias
8 Bibliografía
9 Enlaces externos
Historia
La idea de establecer una correlación molecular entre la geometría de una molécula
y el número de electrones de valencia se presentó por primera vez en 1940 por Nevil
Sidgwick y Herbert Powell en la Universidad de Oxford.6 En 1957 Ronald Gillespie y
Ronald Sydney Nyholm del University College London refinaron el concepto
construyendo una teoría detallada que permitía elegir, entre varias alternativas
geométricas, la más adecuada para una molécula determinada.78

Descripción
La TRePEV (Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia) está basada en
la idea de que la geometría de una molécula o ion poliatómico del tipo ABn, donde A
es el átomo central y B los átomos periféricos o ligandos, está condicionada
principalmente por la repulsión de tipo culombiana entre los pares de electrones de
la capa de valencia alrededor del átomo central.3

La geometría predicha es aquella que proporciona a los pares de electrones de la

capa de valencia la energía mínima. En realidad, da la casualidad que cuando una
distribución de electrones es la adecuada, coincide con una repulsión
interelectrónica mínima.
Los pares de electrones pueden ser de dos tipos dependiendo de si forman parte, o
no, de un enlace, clasificándose en pares de enlace y pares sueltos, (también
denominados pares libres, o pares no enlazantes).

Existen tres tipos de interacciones repulsivas entre los pares de electrones de una
molécula, cada una con un determinado valor de intensidad. Ordenadas de mayor a
menor repulsión las interacciones posibles son:

La repulsión par no enlazante - par no enlazante (PNE-PNE).

La repulsión par no enlazante - par enlazante (PNE-PE).
La repulsión par enlazante - par enlazante (PE-PE).
Teniendo en cuenta esta división en dos clases de pares, cualquier molécula de este
tipo se puede expresar como ABnEm, donde n es el número de pares enlazantes y m el
de pares de no enlace.

Una molécula con un atómo central que cumpla la regla del octeto tendrá cuatro
pares de electrones en su capa de valencia. Si los cuatro pares son enlazantes los
átomos enlazados se dispondrán en los vértices de un tetraedro regular. El ángulo
de enlace tetraédrico es 109,5°.

Como se ha comentado, la repulsión par no enlazante - par no enlazante (PNE-PNE) se

considera más fuerte que la repulsión par no enlazante - par enlazante (PNE-PE), la
cual es a su vez más fuerte que la repulsión par enlazante - par enlazante (PE-PE).
Entonces, el ángulo que formen dos pares enlazantes será más pequeño que el formado
por los pares (PNE-PE) y este a su vez más pequeño que el formado por los pares
(PNE-PNE).

En este sentido concuerda bastante bien con los datos experimentales. La

explicación para justificar una mayor intensidad en la interacción PNE-PNE, y por
tanto un ángulo de apertura mayor que en las demás interacciones, se basa en la
mayor dispersión de la nube electrónica de los electrones alojados en los orbitales
que no enlazan.

Reglas adicionales para la predicción de la geometría molecular

Las repulsiones ejercidas por los pares de enlace disminuyen al aumentar la
electronegatividad de los átomos periféricos. Por ejemplo, si se comparan el NH3
con el NF3, moléculas con el átomo central pertenecientes al mismo grupo, y misma
geometría, (piramidal), los ángulos de enlace son, respectivamente, 106.6º y
102.2º. Téngase en cuenta que el flúor presenta una electronegatividad de 3,98, en
la escala de Pauling y el hidrógeno de sólo 2,20, frente al nitrógeno con 3.
La formación de enlaces múltiples (dobles, triples...) no afecta a la estereometría
de la molécula, la cual está determinada fundamentalmente por los enlaces {\
displaystyle \sigma }\sigma y los pares de electrones libres.
La repulsión entre pares de electrones no enlazantes de átomos con capas llenas es
mayor que la repulsión entre pares de electrones no enlazantes pertenecientes a
átomos con capas de valencia incompleta, como se puede observar en la progresiva
disminución de los ángulos en la secuencia de moléculas H2S, H2Se, H2Te, H2O.
Cuando el átomo central presenta la capa de valencia incompleta, y uno o más
orbitales libres vacíos, existe una tendencia a que los pares de electrones libres
de los átomos periféricos se transfieran al primero, como ocurre en el BF3. Los
pares de electrones libres que rodean a los átomos de flúor pueden cederse al
orbital pz vacío del boro.
Cuando hay 5 o 7 pares de electrones las posiciones no son completamente
equivalentes. Por ejemplo, en una molécula con geometría de bipirámide trigonal (5
pares), como es el caso del PF5, se pueden distinguir posiciones axiales y
posiciones ecuatoriales.
TRePEV frente a otras teorías
La TRePEV se compara y se contrasta con la teoría del enlace de la capa de
valencia, la cual determina la forma la geometría molecular a través de los
orbitales que son energéticamente accesibles para enlazar. La teoría de los
orbitales moleculares se concentra más en la formación de enlaces sigma y pi. La
teoría de los orbitales moleculares es un modelo más sofisticado para entender cómo
átomos y electrones se ensamblan en moléculas e iones poliatómicos.

El método Axe es comúnmente usado para encontrar la geometría de las moléculas

siguiendo la teoría TRePEV.9

Ejemplos
El metano (CH4) es tetraédrico porque hay cuatro pares de electrones. Los cuatro
átomos de hidrógeno están posicionados en los vértices de un tetraedro, y el ángulo
de enlace es de 109.5°. Es una molécula del tipo AB4. A es el átomo central y B
representa a los otros átomos.

El amoníaco (NH3) tiene tres pares de electrones usados en enlaces, pero hay un par
suelto de electrones en el átomo de nitrógeno. No está unido a ningún otro átomo,
pero aun así influencia a la geometría a través de repulsiones. Como en el metano,
hay cuatro regiones de densidad de electrones. Por lo tanto, la orientación general
de las regiones de densidad electrónica es tetraédrica. Por otra parte, solo hay
tres átomos externos. Es una molécula del tipo AB3E porque el par de electrones
suelto es representado por una E. La forma general de la molécula es una pirámide
trigonal porque el par suelto no es "visible". La geometría de una molécula se
obtiene a partir de la relación de los átomos aun a pesar de que puede ser
influenciada por los pares de electrones sueltos.

Debido a la mayor repulsión ejercida por el par de electrones no enlazante del N,

mientras que el ángulo de enlace HCH predicho es de 109,5º, el HNH del amoniaco
deberá ser menor.

VSEPR [Link]
Tipo de molécula Forma Disposición electrónica† Geometría‡ Ejemplos
AB1En Molécula diatómica [Link] [Link] HF, O2
AB2E0 Lineal [Link] [Link] BeCl2, HgCl2, CO2
AB2E1 Angular [Link] [Link] NO2−, SO2, O3
AB2E2 Angular [Link] [Link] H2O, OF2
AB2E3 Lineal [Link] [Link] XeF2, I3−
AB3E0 Triangular plana [Link] [Link] BF3, CO32−,
NO3−, SO3
AB3E1 Pirámide trigonal [Link] [Link] NH3, PCl3
AB3E2 Forma de T [Link] [Link] ClF3, BrF3
AB4E0 Tetraédrica [Link] [Link] CH4, PO43−,
SO42−, ClO4−
AB4E1 Balancín [Link] [Link] SF4
AB4E2 Cuadrada plana [Link] [Link] XeF4
AB5E0 Bipirámide trigonal [Link] Trigonal-
[Link] PCl5
AB5E1 Pirámide cuadrada [Link] [Link] ClF5,
BrF5
AB5E2 Pentagonal plana [Link] [Link]
XeF−
5
AB6E0 Octaédrica [Link] [Link] SF6
AB6E1 Pirámide pentagonal [Link] Pentagonal-pyramidal-3D-
[Link] XeOF−
5, IOF2−
5 10
AB7E0 Bipirámide pentagonal [Link] Pentagonal-bipyramidal-3D-
[Link] IF7
† Disposición electrónica incluyendo los pares no enlazantes (mostrados en
amarillo)
‡ Geometría observada (excluyendo los pares no enlazantes)
Excepciones
Hay grupos de compuestos donde fallan las predicciones de la TRePEV.

Compuestos de metales de transición

No se pueden describir correctamente muchas estructuras de compuestos de metales de
transición, lo que se puede atribuir a la interacción de los electrones d de la
corteza electrónica interna con los ligandos, que se encuentran más allá de la
esfera de coordinación de los pares solitarios.

Referencias
Es frecuente el empleo del acrónimo inglés VSEPR = Valence Shell Electron Pair
Repulsion, debido a su gran difusión en organismos internacionales como la IUPAC.
Véase, por ejemplo, VSEPR en [Link].
RPECV es acrónimo francés = Répulsion des Paires Électroniques de la Couche de
Valence
Modern Inorganic Chemistry W.L. Jolly ISBN 0-07-032760-2
H. Stephen Stoker (2009). General, Organic, and Biological Chemistry. Cengage
Learning. p. 119. ISBN 9780547152813.
VGS Box. Journal of Molecular Modeling, 1997, 3, 124-141.
[Link] [Link] and [Link], [Link].A 176,
153-180 (1940) Bakerian Lecture. Stereochemical Types and Valency Groups
[Link] and [Link], [Link]. 11, 339 (1957)
[Link], [Link]. 47, 18(1970)
Chemistry Quick Study Guide Archivado el 10 de agosto de 2014 en Wayback Machine..
Mobile Reference, 2007. ISBN 160501107X. Pág. 242
Baran, E. (2000). «Mean amplitudes of vibration of the pentagonal pyramidal XeOF5−
and IOF52− anions». Journal of Fluorine Chemistry (en inglés) 101: 61-63.
doi:10.1016/S0022-1139(99)00194-3.
Bibliografía
Gillespie, Ronald J., Baird, N. Colin, Humpreys, David A., y Robinson, Edward A.
(1990). Química. Editorial Reverté. ISBN 84-291-7183-5. Traducción de Beltrán,
Aurelio.
Enlaces externos
[Link]
[Link] (enlace roto disponible en
Internet Archive; véase el historial, la primera versión y la última).
Explicación en vídeo de la TREPEV
Control de autoridades
Proyectos WikimediaWd Datos: Q719461Commonscat Multimedia: VSEPR / Q719461
IdentificadoresGND: 4273775-8Diccionarios y enciclopediasBritannica: url
Categorías: Geometría molecularTeorías químicas
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