Ejercicios 1, EFQ
Preguntas
1. ¿Para qué tipo de condiciones experimentales es a) A o b) G el indicador apropiado de
espontaneidad?
a) Para T y V constantes b) Para T y P constantes:
2. Constrúyase una tabla de H y S , incluyendo las cuatro posibilidades asociadas a los dos signos
posibles de H y S . Explíquese el signo resultante y la espontaneidad del proceso.
3. El proceso endotérmico de producir una solución de sal ( NaCl ) y agua es espontáneo a
temperatura ambiente. Explíquese cómo esto es posible desde el punto de vista de la mayor
entropía de los iones en solución comparada con la de los iones en el sólido.
Problemas
1. Un sistema a temperatura y volumen total constantes se encuentra dividido en dos regiones (α y β).
Supóngase que la región α sufre una expansión reversible; demuestre que si dicha expansión
ocurre es porque la presión de la región α es mayor que la presión de la región β, de otra forma las
presiones son iguales.
2. Mediante las ecuaciones fundamentales de la termodinámica y de las ecuaciones de Maxwell.
Comprobar que para un gas ideal
U H
a) =0 b) =0 .
V T P T
U
3. Utilizando la ecuación de van der Waals y la ecuación termodinámica de estado, calcúlese
V T
para el gas de van der Waals.
4. Calcúlese U para la expansión isotérmica de un mol de un gas de van der Waals desde 20 hasta 80
dm3·mol-1; si a=0.141 m6 ·Pa·mol-2 (nitrógeno) y si a=3.19 m6 ·Pa·mol-2 (heptano).
5.
a) Encuéntrese el valor de ( S / V )T para el gas de van der Waals.
b) Derívese una expresión para el cambio de entropía en la expansión isotérmica de un mol de gas
de van der Waals desde V1 hasta V2 .
c) Compárese el resultado de b) con la expresión para el gas ideal. Para el mismo aumento en
volumen, ¿el aumento en entropía será mayor para el gas de van der Waals o para el gas ideal?
6. En una primera aproximación, el factor de compresibilidad de un gas de van der Waals está dado
por
PV a P
= 1+ b −
RT RT RT
A partir de esta expresión y de la ecuación termodinámica de estado, muéstrese que
(H
P T)= b – ( 2a / RT ) .
7. Usando la expresión dada en el problema 6 para el factor de compresibilidad, muéstrese que para
un gas de van der Waals
S R Ra
= − +
P T P ( RT )
2
8. Usando los resultados de los problemas 6 y 7, calcúlese H y S para un aumento de presión
isotérmico de CO2 desde 0.100 hasta 10 MPa, suponiendo un comportamiento van der Waals, a =
0.366 m6·Pa·mol-2, b = 42,9 x 10-6·m3·mol-1.
a) A 300 K
b) A 400 K
c) Compárese con los valores para el gas ideal.
9. A 25 °C calcúlese el valor de A para una expansión isotérmica de un mol de gas ideal desde 10
hasta 40 litros.
A
10. Mediante integración de la ecuación = − P , obténgase una expresión para la energía de
V T
Helmholtz.
a) De un gas ideal,
b) del gas de Van Der Waals. (Téngase en cuenta la <<constante>> de integración.)
11. Calcúlese G para la expansión (300 K) de un gas ideal desde 5000 kPa hasta 200 kPa.
12. Usando la forma de la ecuación de Van Der Waals dada en el problema 6, establézcase una
expresión para G si un mol de gas se comprime isotérmicamente desde 1 atm hasta la presión P
13. Calcúlese G para la expansión isotérmica del gas de Van Der Waals a 300 K desde 5000 hasta 200
kPa. Compárese este resultado con el del problema 11 para O2, para el cual a = 0.138 m6·Pa·mol-2 y b =
31.8 x 10-6·m3·mol-1
14. A 300 K un mol de una sustancia es sometido a un aumento isotérmico de presión desde 100 hasta
1000 kPa. Calcúlese G para cada sustancia desde a) hasta d) y compárese los valores numéricos.
a) gas ideal
b) agua líquida, V = 18 cm3·mol-1.
c) cobre, V = 7.1 cm3·mol-1.
d) cloruro de sodio, V =27 cm3·mol-1.
15. Calcule el cambio de energía libre de Gibbs estándar, para la siguiente reacción a 25 °C y 1 atm. ¿La
reacción ocurrirá espontáneamente? ¿Por qué?
H 2O(l ) → 1
2 O2( g ) + H 2( g )
