UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL
ESTADO DE HIDALGO
INSTITUTO DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍA
ÁREA ACADÉMICA DE QUÍMICA
LICENCIATURA EN QUÍMICA
REACTIVIDAD DE CARBONILOS Y AROMÁTICOS
Dr. Salvador Pérez Estrada
5° semestre, grupo 2
Práctica 2. Formilación de fenol
EQUIPO ETANÓLICOS:
Jimenez Zuñiga Saul Alejandro - 403745
Estrada Pérez Ioskani – 343429
Ramírez Sánchez Oscar Mauricio - 337142
Semestre Julio-Diciembre 2020
Mineral de la Reforma, Hidalgo a 10 de septiembre de 2020
INTRODUCCIÓN
La reacción de Reimer-Tiemann, llevada a cabo en esta práctica, para la preparación de aldehídos fenólicos ha sido
conocida y ampliamente utilizada por más de 120 años. Esta reacción orgánica es usada para convertir un fenol en
salicilaldehído usando cloroformo, una base y un tratamiento ácido. El mecanismo comienza con la formación de un
carbeno y el ataque de este a un fenol desprotonado debido a la reacción con la base, y finalmente, una serie de pasos
más tarde y con ayuda de un tratamiento ácido, se forma el benzaldehído. La sustitución ocurre orto a los hidroxilos
fenólicos y depende del disolvente, los sustituyentes presentes y la naturaleza de los reactivos. (Winberg, 1960)
Figura 1. Reacción de Reimer-Tiemann (Winberg, 1960)
En esta práctica se aplicaron los conocimientos teóricos adquiridos en clase para realizar la preparación del
salicilaldehído (o-hidroxibenzaldehído) mediante la reacción de formilación de fenol de Reimer-Tiemann e identificar el
producto obtenido con ayuda del Reactivo de Brady y espectroscopía IR y de RMN 1H.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
DESARROLLO EXPERIMENTAL
En una campana de extracción se montó un sistema con un matraz de dos bocas, provisto con refrigerante, termómetro
y barra magnética (sistema de reflujo), se colocaron 3.0118 equivalentes de 𝑁𝑎𝑂𝐻 (3.2 g) disuelto en 5 ml de 𝐻2 𝑂.
Luego, a este sistema se le agregó una solución de 1 eq. de fenol (2.5 g) en 3.5 ml de 𝐻2 𝑂. Entonces se comenzó con
la agitación y el calentamiento, con ayuda de un baño maría y una parrilla de calentamiento, hasta una temperatura de
60-65 °C para posteriormente adicionar en dos partes 2.8380 eq. de cloroformo (2 x 3.0 ml), con intervalos de 10 minutos
y agitación suave. Se mantuvo la reacción en agitación y a temperatura de 60-65 °C por 1 hora y una vez pasada esa
hora, se eliminó el exceso de 𝐶𝐻𝐶𝑙3 por evaporación, se dejó enfriar el sistema y se adicionó, gota a gota, 𝐻2 𝑆𝑂4 al 50%
hasta que la solución se decoloró (aproximadamente 4.2375 eq.).
El producto se extrajo con éter etílico (2 x 12.5 ml), se separó la fase orgánica, se secó con sulfato de sodio anhidro,
que posteriormente se separó por decantación, y finalmente, se evaporó el disolvente para obtener un sólido blanco
cristalino. Se pesó el producto obtenido y se calculó el rendimiento.
Tabla 1. Datos de los reactivos utilizados en la práctica y sus equivalentes.
PM (g/mol) m (g) mmol (x10-2) Equivalentes 𝝆 (g/ml) V (ml)
Hidróxido de 39.9969 3.2 8.0006 3.0118 2.13 1.5023
sodio
Fenol 94.1124 2.5 2.6564 1 1.057 2.3652
2
Cloroformo 119.3779 9.0 7.5391 2.8381 1.50 6
Ácido 98.0768 11.04 11.2565 4.2375 1.84 6
Sulfúrico
OBSERVACIONES
La reacción debe llevarse a cabo en una campana de extracción debido a que algunos de los reactivos utilizados en la
práctica pueden llegar a ser tóxicos, corrosivos y explosivos, por esta razón se deben de seguir todas las medidas de
seguridad en todo momento como el uso de guantes, bata y lentes de seguridad.
Para la preparación de la disolución de hidróxido de sodio, se deben de pesar el reactivo rápidamente y en el vaso de
precipitado donde se va a preparar la disolución, debido a que el hidróxido de sodio es corrosivo y altamente
higroscópico. El sistema de reflujo debe montarse en una campana de extracción, utilizar un refrigerante eficiente para
condensar todos los vapores emitidos, usar un agitador magnético dentro del matraz de dos bocas y usar un baño maría
sobre una parrilla simultánea para llevar a cabo el calentamiento del sistema.
La adición de cloroformo se debe hacer en dos partes, con intervalos de 10 minutos y agitación suave. Esto se realiza
así porque los carbenos son muy inestables, su vida media es muy corta y suelen descomponerse con facilidad; al
agregar el cloroformo en los dos intervalos, nos aseguramos de que los carbenos están presentes en todo momento en
la reacción.
El calentamiento de la reacción se debe llevar a cabo a temperatura entre 60 y 65 °C y durante 1 hora para que la se
pueda llevar a cabo la reacción con mayor eficiencia. Esta reacción se lleva a cabo en un sistema bifásico y para lograr
la unión de ambas fases, se incrementa la temperatura y se mantienen la agitación en todo momento. Al finalizar la
reacción se observa la aparición de una mezcla con coloración anaranjada que después es extraída con éter etílico para
así aislar el producto de la reacción.
PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN
Se colocaron 50 mg del producto obtenido en un tubo de ensaye y se agregaron 0.5 ml de etanol para su disolución. Se
adicionó 1 ml del reactivo de Brady y se agitó vigorosamente.
Un precipitado naranja se formó en el tubo de ensaye. Reacción que indica la presencia de un grupo carbonilo en la
muestra y que refuerza la teoría de que el producto obtenido es el salicilaldehído (o-hidroxibenzaldehído). Finalmente
se obtuvo el espectro IR y el espectro de RMN de 1H del producto obtenido.
CÁLCULO DEL RENDIMIENTO DE LA REACCIÓN
1 𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑐𝑖𝑙𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜 122.12 𝑔 1 𝑚𝑙
2.5 𝑔 𝑑𝑒 𝑓𝑒𝑛𝑜𝑙 ( )( )( )( ) = 2.7726 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑐𝑖𝑙𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜
94.1124 𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑓𝑒𝑛𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 1.17 𝑔
2.7726 𝑚𝑙
𝑥100 = 𝟏𝟎𝟎 % 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐
2.7726 𝑚𝑙
3
Teóricamente se obtiene un rendimiento del 100% en esta reacción, pero de acuerdo con lo reportado por diversos
autores, en la práctica se obtiene un rendimiento de 25-30%, rendimiento bajo debido a que en la reacción ocurre un
proceso llamado resinificación, que es la formación de sustancias viscosas.
CONCLUSIÓN
El resultado de la prueba con el reactivo de Brady, el espectro IR y el espectro de NMR 1H nos confirman que el producto
formado es el salicilaldehído. El procedimiento experimental, que fue llevado a cabo conforme a las indicaciones del
manual de prácticas y con las medidas de seguridad necesarias en todo momento, permitió la obtención del
salicilaldehído mediante la reacción de formilación del fenol, conocida como reacción de Reimer-Tiemann, con un
rendimiento teórico del 100%.
CUESTIONARIO
1. Dibujar el mecanismo de la reacción.
4
Figura 2. Mecanismo de la reacción de Reimer - Tiemann.
2. Describir otro método para obtener aldehídos aromáticos tipo benzaldehído.
El benzaldehído fue aislado por primera vez en 1803. Industrialmente, el benzaldehído es preparado por un proceso
en el cual el tolueno es tratado con cloro para formar cloruro de bencilo, seguido por un tratamiento de agua para así
finalmente formar el benzaldehído.
Figura 3. Reacción llevada a cabo para la obtención de benzaldehído a nivel industrial.
La Reacción de Gattermann - Koch comienza con la formación de las especies reactivas con la ayuda de un ácido. El
objetivo general de la reacción es adicionar un grupo formilo (grupo -CHO) a un sistema aromático. Un ejemplo de la
reacción de Gattermann - Koch es la siguiente:
Figura 4. Reacción de Gattermann - Koch.
La reacción de Gattermann - Koch no es aplicable a sustratos de fenol y fenol éter. Si se usa Cloruro de Zinc como
catalizador en la reunión de Gattermann - Koch, a menudo se necesitan trazas de Cloruro de Cobre (I), ya que actúan
como cocatalizador. El mecanismo de esta reacción está descrito en las siguientes imágenes:
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Figura 5. Mecanismo de la reacción de Gattermann - Koch.
3. ¿Qué efecto tiene el grupo OH en el anillo aromático?
Es un grupo activante del anillo aromático, director orto-para y, además tiene un efecto resonante donador de electrones.
4. ¿Por qué no se observa la formación del isómero para esta reacción?
Esto es debido a que el carbeno tiene 2 grupos cloro (electrodonadores), por lo tanto, el carbeno es deficiente en
electrones y es atraído por el fenóxido, que es rico en electrones, por eso es favorecida la formilación orto. Además, la
adición orto es favorecida debido a que en esta posición se pueden presentar interacciones intramoleculares de puentes
de Hidrógeno, que estabilizan altamente a la molécula.
5. Dar las propiedades fisicoquímicas del producto.
• Peso molecular: 122.12 g/mol
• Densidad (20 °C): 1.169 g/ml
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• Punto de ebullición: 197 °C
• Punto de fusión: -7 °C
• Solubilidad: ligeramente soluble en agua y soluble en alcohol, benceno, éter y acetona
• Estado físico: líquido aceitoso
• Color: amarillento
6. ¿Qué producto se obtiene al reaccionar el salicilaldehído con el reactivo de Brady?
En la prueba de identificación se hace reaccionar al salicilaldehído con una hidrazina, y esta reacción de condensación
genera la hidrazona, sólido de coloración anaranjada que nos indica que el producto preparado es el acetaldehído.
7. Escriba el mecanismo de reacción de la identificación del salicilaldehído con la 2,4 dinitrofenilhidracina.
Figura 6. Mecanismo de reacción de la identificación del salicilaldehído con el Reactivo de Brady.
8. Interpretar y asignar las bandas más significativas del producto en el espectro de IR.
En una longitud de onda de 3000-3200 𝑐𝑚−1 encontramos la señal ensanchada característica del grupo OH y a una
longitud de onda entre 1600-1700 𝑐𝑚 −1 encontramos la señal que nos indica la presencia del grupo carbonilo. Además
de esas señales, se pueden asignar, aunque no con exactitud, los sobretonos del anillo aromático en 1500-2000 𝑐𝑚−1 y
las señales de los enlaces C-H y C=C aproximadamente en 2800 𝑐𝑚−1 .
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Figura 7. Espectro de Infrarrojo del salicilaldehído (SDBS, s.f.)
9. Obtener el espectro de RMN de 1H y asignar las señales de los protones del compuesto obtenido.
1H NMR: δ 6.97 (1H, ddd, J = 8.1, 1.2, 0.4 Hz), 7.35-7.51 (2H, 7.40 (ddd, J = 7.9, 7.3, 1.2 Hz), 7.46 (ddd, J = 8.1, 7.3,
1.4 Hz)), 7.86 (1H, ddd, J = 7.9, 1.4, 0.4 Hz), 9.98 (1H, s). (El protón del OH no pudo ser predecido en el espectro de
RMN de 1H pero debió haber generado una señal singulete aproximadamente a 7 ppm).
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Figura 8. Espectro de RMN 1H del salicilaldehído (NMRDB, s.f.)
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BIBLIOGRAFÍA
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https://www.merckmillipore.com/MX/es/product/2-Hydroxybenzaldehyde,MDA_CHEM-800640
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https://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/landingpage?sdbsno=1549
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• Wynberg, H., & Meijer, E. W. (1982). The Reimer-Tiemann Reaction. Organic Reactions, 1–36.
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• Wade L. G. Jr. (2012). Química Orgánica. (7a ed, vol 2) México. Pearson.
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