“Universidad Nacional Intercultural de la Amazonia”
Escuela Académico Profesional: Ingenieria Agroindustrial
Curso: Química analítica
Tema: Quimiometría en química analítica, precisión
Docente: Grimaldo Córdova, Nery Francisco
Alumno: Del Castillo Curico Denis Manuel
Ciclo: III
QUIMIOMETRÍA EN QUÍMICA ANALÍTICA. PRECISIÓN
I. OBJETIVOS:
- Conocer algunos conceptos estadísticos fundamentales que se aplican a
situaciones habituales en el análisis químico.
- Estimar la precisión de una serie de datos repetidos (reproducibilidad) en un
procedimiento analítico mediante dos criterios, el valor promedio y el grado
variabilidad (Dispersión).
II. GENERALIDADES:
La Quimiometría es la disciplina química que se enfoca en la aplicación de
métodos matemáticos o estadísticos sobre datos químicos.
En 1975, La international Chemometrics Society (ICS) la definió como: La
disciplina química que utiliza métodos matemáticos y estadísticos para diseñar
o seleccionar procedimientos de medida y experimentos óptimos, y para
proporcionar la máxima información química mediante el análisis de datos
químicos.
La investigación en Quimiometría abarca un amplio campo de diferentes
métodos que pueden ser aplicados en química. Existan técnicas para la
recolección correcta de datos pueden ser aplicados en química.
La estadística es necesario en el laboratorio para determinar la calidad de los
datos cuantitativos. Los datos experimentales obtenidos en el laboratorio
conllevan siempre a errores o incertidumbres, que, al combinarse producen
una dispersión en los resultados. Esto conduce a desconocer el verdadero
valor para cada unidad determinada, no obstante, es posible evaluar la
magnitud del error de una determinada medición, dentro de un nivel de
probabilidad, si se definen los ímites entre los cuales está el verdadero valor
de la cantidad media. Para ello se debe estimar la EXACTITUD y la
PRECISIÓN de los datos experimentales, ya que los datos cuya precisión y
exactitud se desconocen son inútiles. Definimos exactitud como el grado de
aproximación que tienen la medida en un determinado análisis con su
verdadero valor, la exactitud se expresa en ´términos de error absoluto y
error relativo. La precisión indica la reproducibilidad de n dato en un
procedimiento analítico: la desviación estándar, la varianza y el coeficiente
de variación. Estos términos son funciones de la desviación de los datos
respeto de la media. En resumen, la exactitud mide la concordancia que existe
entre un resultado y su “verdadero” valor, en tanto que la precisión indica la
reproducibilidad entre varios resultados que se han medido de la misma
manera. Sin embargo, es posible aprovechar los resultados que no son
particularmente exactos, si se conocen los límites de incertidumbre. A fin de
ejemplificar los ´términos de exactitud y precisión, supóngase que se pide a
tres estudiantes que determinen en la masa de una moneda de plata cuya
masa es real de 5.000g. Los resultados de las dos pesadas hechas en forma
sucesiva por cada estudiante son:
Estudiante A Estudiante B Estudiante C
Lectura 1 4..897g 4.987g 5.002g
Lectura 2 4.885g 4.975g 5.004g
Valor promedio 4.891g 4.981g 5.003g
Si los datos anteriores se acomodan alrededor del valor promedio, y se obtiene la desviación
de las lecturas con respecto a la media, se tiene que:
Estudiante A Estudiante B Estudiante C
Valor menor 4.885g 4.975g 5.002g
Valor promedio 4.891g 4.981g 5.003g
Valor mayor 4.897g 4.897g 5.004g
Desviación 0.006 0.006 0.001
Observe que la desviación del valor con respecto a la media es la misma para los
estudiantes A y B, por lo que ambos tienen la misma precisión, sin embargo, ninguno
de los valores de este subconjunto de resultados es muy exacto (masa real de
5.000g), ya que todos se alejan del valor real. En cambio, los resultaos el estudiante C
son más precisos (ya que sus datos se desvían menos que los obtenidos por sus
compañeros 0.001 < 0.006). Con respecto a la exactitud se puede decir que los
resultados menos exactos son los del estudiante A, en tanto que los del estudiante C
son los más exactos (5.003 está más cerca de 5.000 que 4891). Las mediciones muy
precisas no siempre son garantía d exactitud, por ejemplo, una bureta o una balanza
que no estén bien calibradas producirán lecturas erróneas, aunque los valores sean
muy precisos. Una fuente de errores en los resultados de laboratorio puede ser el
procedimiento para obtener una muestra representativa. En este caso la pregunta que
se planeta es la siguiente: ¿La muestra con la que se está trabajando en el
laboratorio, represente verdaderamente al material que se desea analizar? En efecto,
la calidad y utilidad de los datos analíticos dependen en forma crítica de la validez de
la muestra y de la adecuación del programa de muestreo, en algunas ocasiones se
puede requerir de un experto en estadística para determinarlo. El propósito del
muestreo es obtener una muestra represente al conjunto que va a ser estudiado.
Algunas sociedades de profesionales y agencias de gobierna proporcionan
instrucciones específicas de la forma adecuada para obtener, preparar y almacenar
muestras representativas. Hay que tomar en cuenta otra fuente de error es la falta de
información sobre el uso correcto de las cifras significativas.
III. PARTE EXPERIMENTAL
A. MATERIALES Y REACTIVOS:
-20 tubos de ensayo (mismo tamaño)
- 01 gradillas metálica
- 01 pinza para tubo
- 01 balanza analítica
IV. B. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
1. Calibrar una balanza analítica al miligramo o microgramo
2. Tomar 20 tubos de ensayo limpio y seco, de la misma medida (13x150mm ó
15x150mm)
3. Designar a 10 estudiantes de su grupo, para que cada un realice la pesada
de dos tubos de ensayo
4. Pesar con seriedad y honestidad
5. Anotar los resultados de cada uno hasta los miligramos o microgramos
6. ¿Qué observa? Anotar sus observaciones
7. Con estos datos realizar cálculos estadísticos: Media, mediana, desviación
estándar, varianza, dispersión, desviación estándar relativa y coeficiente de
variación. Construya los límites de confianza o intervalo de confianza al 95%
para la media de la población (u)
Media = 17.684
Mediana = 248
CUESTIONARIO
1.- Para investigar la reproducibilidad de un método para la determinación de
selenio en alimentos se realizaron nueve medidas sobre un lote de arroz tostado
con los siguientes resultados:
0.07, 0.07, 0.08, 0.07, 0.07, 0.08, 0.08, 0.09, 0.08, ug x g -1. Calcular la media
desviación estándar y desviación estándar relativa (DER) de estos resultados.
xi ẋ di di2
0.07 0.076 0.006 0.000036
0.07 0.076 0.006 0.000036
0.07 0.076 0.006 0.000036
0.07 0.076 0.006 0.000036
0.08 0.076 0.004 0.000016
0.08 0.076 0.004 0.000016
0.08 0.076 0.004 0.000016
0.08 0.076 0.004 0.000016
0.09 0.076 0.014 0.000196
£=0.000404= 4.04x10-4
R./ Media = 0.077µɠ ml-1 D.E. = 0.007µɠ ml-1 D.E.R. = 9%.
2.- Siete medidas del pH de una solución reguladora proporcionaron los siguientes
resultados:
5.12, 5.20, 5.15, 5.17, 5.16, 5.19, 5.15, calcular los limites de confianza para el
verdadero pH al nivel de confianza de (i) 95% y (ii) 99% (suponer que no existe
errores sistemáticos).
R./ (i) 5.163 ± 0.025; (ii) 5.163 ± 0.038.
3.- Diez análisis repetidos de la concentración de mercurio en una muestra de
condensado de gas comercial proporcionaron los siguientes resultados:
23.3, 22.5, 21.9, 21.5, 19.9, 21.3, 21.7, 23.8, 22.6, 24.7, nɠ x ml -1 calcular la
media, la mediana, desviación estándar, D.E.R, coeficiente de variación y limites
de confianza de la media al 99%
R./ Media = 22.3 nɠ ml -1 D.E. = 1.4 nɠ ml-1 D.E.R. = 6.2%, I.C. 99% = 22.3 ± 1.4 nɠ
ml-1 Media = 12.83 nɠ ml-1 D.E. = 0.95 nɠ ml-1 D.E.R. = 7.4%, I.C. 99% = 12.8 ± 1.6
nɠ ml-1
4.- Se midió la concentración de plomo en el fluido sanguíneo para una muestra
de 50 niños de un colegio próximo a una calle concurrida. La media muestral fue
10.12 ng x ml-1 y la desviación estándar fue 0.64 ng x ml -1. Calcular el intervalo de
confianza al 95% para la concentración media de plomo de todos los niños de la
escuela ¿Qué tamaño debería tener la muestra para reducir la longitud del
intervalo de confianza a 02 nɠ ml-1? (es decir ± 0.1 nɠ ml-1).
R./ 10.12 ± 0.18 nɠ ml-1. Aproximadamente 160.
5.- Se utilizo una disolución de 0.1M de acido para valorar 10ml de una solución
de álcali de 0.1M y se registraron los siguientes volúmenes de ácido: 9.88, 10.18,
10.23, 10.39, 10.25 ml. Calcule los limites de confianza de la media al 95% y
utilícelos para decir si existe alguna evidencia de error sistemático.
R./ 10.18 ± 0.23 ml. SI = existe evidencia de error sistemático
