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Entalpía y Ecuaciones Termoquímicas

Este documento explica varios conceptos relacionados con la entalpía o calor de reacción. Define la entalpía como la cantidad de energía que cambia durante un proceso a presión constante. Explica cómo calcular la entalpía estándar de reacción usando las entalpías de formación de los reactivos y productos. También describe diagramas entálpicos, la ley de Hess, y cómo medir experimentalmente el calor de reacción usando un calorímetro.

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Entalpía y Ecuaciones Termoquímicas

Este documento explica varios conceptos relacionados con la entalpía o calor de reacción. Define la entalpía como la cantidad de energía que cambia durante un proceso a presión constante. Explica cómo calcular la entalpía estándar de reacción usando las entalpías de formación de los reactivos y productos. También describe diagramas entálpicos, la ley de Hess, y cómo medir experimentalmente el calor de reacción usando un calorímetro.

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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE YUCATÁN 

Facultad de Ingeniería Química 


  
  

Termodinámica Verano 2022.


Unidad 4.
Actividad de aprendizaje:
Investiguemos sobre entalpías o calor de reacción.

Elaborado por:

Pavón Uribe, Emily Carolina. IA


Antes de empezar con la explicación o definiciones de cada punto, quiero explicar que es la entalpía.
Como un pequeño resumen la entalpía es la cantidad de energía que cambia durante un proceso a
presión adiabática representa el intercambio de calor en ese proceso, dado el intercambio potencial de
trabajo. Este se define como: H=U + PV
Aunque si tiene presión constante, su variación se define como: ∆ H =∆ U + P ∆ V

Ecuaciones
termoquímicas
Ahora sí, en este caso les daré una breve explicación sobre las ecuaciones termoquímicas.
La ecuación termoquímica es una representación de un proceso en el que, además de las
sustancias utilizadas y los coeficientes de equilibrio correspondientes a cada sustancia, se indica el estado
físico en el que se encuentra cada sustancia y la cantidad de calor involucrada en ese proceso. Estos
incluyen la introducción de una reacción ajustada con precisión, mostrando los estados de agregación de
todos los compuestos participantes y agregando la entalpía estándar al valor correcto.
En ecuaciones termoquímicas, se debe demostrar el estado agregado del producto y los reactivos, es
decir, en forma de gas, líquido o sólido, y de igual manera, de forma alotrópica, debido a que depende
el valor de la entalpía de la reacción. Ejemplo:
C H 3 C H 2 OH (l )+ 3O2 →2 CO 2(g) +3 H 2 O(l)

H or =−1367 kJ /mol

Nota: Si ajusta la ecuación termoquímica de otra manera, el valor cambiará siempre que el valor se dé en kJ, y no en
kJ/mol.

Diagrama entálpico
Un diagrama de entalpía es un gráfico que le permite visualizar cambios en la entalpía de una
reacción química. Una forma muy popular de visualizar la diferencia entre los niveles de energía
de productos y reactivos. La entalpía de reactivos y productos se representa en el eje vertical; Dado
que lo importante es la diferencia entre estos valores y no el valor absoluto de la entalpía, la escala
de energía suele ser de origen aleatorio.
Si la reacción es endotérmica, es decir, absorbe calor, el diagrama
entálpico queda de esta manera:

Ahora si la reacción es exotérmica, es decir, suelta calor,


el diagrama entálpico se forma de la siguiente manera:

Entalpia estándar
de reacción
La cantidad de calor absorbido o liberado, a presión constante, que acompaña a cualquier tipo de
reacción química se le denomina entalpía de reacción.
Ahora al aumento de la entalpía de reacción cuando tanto los reactivos como los productos se
encuentran en condiciones estándar, se denomina entalpía estándar de reacción (estas son las
condiciones estándar, p = 1 atm; T = 298 K = 25 ºC; concentración de sustancias disueltas = 1 M)

Se enuncia como ∆ H 0 y como se mide en J o kJ depende de cómo se ajuste la reacción.


0 0
∆ H 0 =H productos−H reactivos
Entalpia de
Formación
Es el aumento de entalpía (ΔH) que se produce en la reacción de formación de un mol de un compuesto
dado de elementos en el estado físico normal (en condiciones estándar). Recuerde que, si la reacción se
realiza a 25 °C y 1 atm, estas son condiciones termoquímicas estándar.
Ejemplo: Calcular el ∆H 0 de la siguiente reacción.
CH 4 (g) +2 O2(g) → CO2 (g) +2 H 2 O(l )

Usando los siguientes valores de entalpías de formación:


o
∆ H f CH 4 ( g )=−17,889 kcal/ mol
o
∆ H f CO 2(g )=−94,052 kcal/mol

∆ H of H 2 O(l)=−68,317 kcal/mol

∆ H of O2 (g)=0

De esta forma, el ∆H0 de la reacción se calcula aplicando ∆ H 0reacc =∑ ∆ H f ¿¿ ¿

De igual forma, los valores resultantes pueden variar, por lo que es importante determinar el estado de
agregación de la sustancia que se está utilizando. Por ejemplo, la entalpía de formación del agua difiere
cuando se considera en estado líquido (temperatura estándar) y cuando se considera en estado gaseoso.
Ejemplo:
H 2 ( g )+ ½ O2 ( g ) → H 2 O ( l ) ∆ Hf =−285,8 kJ

H 2 ( g )+ ½ O2 ( g ) → H 2 O ( g ) ∆ Hf =−242,4 kJ
Entalpia de
combustion
En la combustion, los compuestos orgánicos se queman con oxígeno para producir dióxido de carbono
y agua. Si el compuesto contiene átomos de elementos distintos del carbono y del hidrógeno, también
se pueden obtener óxidos de los elementos anteriores (óxidos de nitrógeno, óxidos de azufre, etc.).
Muchas de estas reacciones se utilizan para obtener energía térmica. El calor de combustión es la
cantidad de calor liberado a presión constante cuando se quema 1 mol de sustancia con una cantidad
suficiente de oxígeno. Ejemplo de reacción de combustión:

CH 4 (g) +2 O2(g) → CO2 (g) +2 H 2 O(l ) ∆ H 0comb(metano)=−213 kcal


0
C(graf ) +O2 (g) →CO 2(g ) ∆ H comb(grafito )=−94 kcal

Puedes ver que las especies marcadas en rojo son especies inflamables, es decir, especies que
reaccionan con el oxígeno, las cuales están representadas por la fórmula 1 mol.

Ley de
Hess
La ley de Hess es una ley publicada por el químico suizo-alemán Henry Hess en 1840. Esta ley también se
conoce como la "Ley de aditividad de las entalpías de reacción". Este es un método útil para reacciones
donde la entalpía de la reacción no se puede calcular a partir de la entalpía formada, o donde la entalpía de la
reacción no se puede determinar experimentalmente porque la reacción es muy lenta o explosiva.
El "ΔH" de una reacción química es constante independientemente de si la reacción ocurre en uno o más
pasos.
Nótese que H es una función de estado, es decir, si un compuesto químico se puede expresar como unión de
otra serie, también podemos calcular el ΔH de la actividad total sumando el ΔH de cada individuo.
Podemos considerar las ecuaciones termoquímicas algebraicamente, lo cual es útil para determinar la
temperatura de compuestos que no se sintetizan cuyo contenido de calor no se puede medir cuantitativamente.
Produce reacciones de productos y reactivos en algunos procesos donde se mide la temperatura de formación.
A continuación se explicará un ejercicio sobre la ley de Hess.
Se requiere calcular la entalpía de reacción, aquí nos dan la reacción:
2 C(s) + H 2 (g) → C 2 H 2 (g)

Y se nos proporciona los siguientes datos:

Se plantea las ecuaciones correspondientes a las entalpías dadas:

Se ubican los reactantes y productos de la reacción:

Lo siguiente es acomodar las ecuaciones:


 La ecuación (1) la debemos invertir (recuerden que también se invierte el valor de la entalpía)
 La ecuación (2), debemos multiplicarla por 2 (recuerden se multiplica toda la ecuación, tanto reactantes como
productos y el valor de la entalpía, pues es propiedad extensiva.
 La ecuación (3), la dejamos igual.

La sumatoria de las ecuaciones acomodadas debe darnos la ecuación problema.


 Se suman o se anulan los reactantes y productos.
 Las entalpías se suman algebraicamente.
Calculo de calor
de
Como habíamos mencionado anteriormente, la cantidad de calor absorbido o liberado, a presión
constante, que acompaña a cualquier tipo de reacción química se le denomina entalpía de reacción
o calor de reacción. La entalpía de una reacción química (ΔHr) se define como el calor absorbido o
liberado por la reacción química cuando se produce a presión constante.
El calor de reacción se puede calcular a partir del calor estándar de formación de todos los
reactivos involucrados. Sin embargo, generalmente se determina midiendo el calor liberado con el
tiempo utilizando un calorímetro reactivo, como un calorímetro de flujo de calor.
Si la entalpía de formación se normaliza a 1 mol del compuesto formado, entonces esta entalpía de
formación debe multiplicarse por el percentil respectivo de cada compuesto:

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

Entalpías de formación de los reactivos: a. ∆𝐻𝑓(𝐴) ° + b. ∆𝐻𝑓(𝐵) °

Entalpías de formación de los productos: c. ∆𝐻𝑓(𝐶) ° + d. ∆𝐻𝑓(𝐷) °

Y como: ∆𝐻𝑟 ° = ∆𝐻𝑝 ° − ∆𝐻𝑟 °

La variación de entalpía de la reacción considerada será: ∆𝐻𝑟 ° = 𝑐. ∆𝐻𝑓(𝐶) ° + 𝑑. ∆𝐻𝑓(𝐷) ° − (𝑎.


∆𝐻𝑓(𝐴) ° + 𝑏. ∆𝐻𝑓(𝐵) °)

Y, de forma general, se puede formular del siguiente modo: ∆𝐻𝑓 ° = ∑𝑛𝑝 . ∆𝐻𝑓𝑝 ° − ∑𝑛𝑟 . ∆𝐻𝑟 °
 np = coeficientes estequiométricos de los productos en la reacción ajustada
 nr = coeficientes estequiométricos de los reactivos en la reacción ajustada
 ∆𝐻𝑓𝑝 ° = Entalpías de formación de los productos
 ∆𝐻𝑓𝑟 ° = Entalpías de formación de los reactivos

Un ejemplo utilizando la formula, en este caso emplearemos la reacción del benceno:


Energía de enlace

“Es la energía necesaria para romper un mol de un enlace de una sustancia en estado gaseoso.”
La energía de enlace o entalpía de enlace, en valor absoluto, es el flujo de calor asociado a la formación
o ruptura de un enlace de átomos aislados en estado gaseoso ya presión constante. En el proceso
químico se forman constantemente nuevas sustancias. Esto rompe algunos de los enlaces de los
reactivos y crea nuevos enlaces en el producto formado durante la reacción. Por lo tanto, midiendo la
energía absorbida por el sistema cuando se rompe un enlace y la energía liberada por el sistema cuando
se forma un nuevo enlace, también es posible juzgar si la reacción es exotérmica o endotérmica.
De manera similar, las entalpías de enlace estándar o común se pueden definir como cambios en la
entalpía o el calor emitido en condiciones estándar de 1 atmósfera y 25 ° C. Con la reacción, forma un
mol de enlaces compuestos por átomos aislados en estado gaseoso.
Para facilitar los cálculos numéricos, las energías de enlace se expresan en valor absoluto, sin signo;
Por este motivo "suman" (absorben calor) cuando se rompe el enlace y "restan" (dispersa calor) cuando
se forma el enlace, lo que se resume en la siguiente expresión:

∆ H R=∑ ∆ H (enlaces rotos)−∑ ∆ H (enlaces formados)


0
Ejemplo: H 2 (g) + F2 (g) →2 HF ( g ) ∆ H =−538 kJ

Para moléculas poliatómicas, se supone que la energía de enlace es el valor promedio requerido para
romper cada enlace por igual. Por ejemplo:
0
H 2 O(g ) → 2 H (g) +O(g) ∆ H disociac =926 kJ /mol

Esto muestra que se necesitan 926 kJ para disociar un mol de vapor de agua en átomos de hidrógeno y oxígeno
en estado gaseoso y para ello hay que romper dos enlaces covalentes O-H, luego la entalpía del enlace O-H es:
∆H0 O-H = 926/2 = 463 kJ/mol.
Conclusión
En conclusión, de este resumen aprendí varias definiciones y aunque algunas se me complicaron, otras las
fui entendiendo por cómo iba leyendo. Obviamente al utilizar 4 fuentes, para mí fue muy difícil resumir
con mis propias palabras las definiciones de los subtemas, pues en algunas fuentes eran diferentes o era
muy poca información.

Al principio no entendí la ley de Hess, sobre todo en los ejercicios porque me daba otro resultado y hasta la
5ta vez logré dar con el resultado y ya pude entender a la perfección de que se trataba. También en las
entalpias estándar puedo saber que en todas se utiliza 1 atm y 25° C.

De igual forma, me costó un poco entender completamente el cálculo de calor de reacción; ya conforme fui
leyendo y guiándome de los ejemplos entendí el cómo resolverlos. De igual forma, todos los temas se unen
entre sí, yo puedo resolver un ejercicio de calor de reacción o entalpia de reacción unida a la formación o
combustion, o hasta de Ley de Hess y al final poner una idea de cómo se vería con un diagrama entálpico.
También de ahí se puede ver si es una reacción exotérmico o endotérmico.

En si todos los temas se pueden unir, hasta algunas formulas llegan a ser parecidas, solo que en vez de
reacciones y/o productos pueden ser enlaces rotos y/o enlaces formados.

Me llevo un gran aprendizaje de estos temas y si en las siguientes materias se me olvida, recurrir a este
documento para recordar mis apuntes.
Referencias
Información
 Campoamor, C. (s. f.). Termoquímica. Fresno pntic. Recuperado 12 de julio de 2022, de
[Link]
 CONICET. (s. f.). Termoquímica. En Termodinámica (1.a ed., Vol. 1, pp. 72–80). CONICET.
[Link]
5be5-42e0-8900-512d9a035757_B.pdf?sequence=5&isAllowed=y
 Navarrete, D. (s. f.). ENERGÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. ESPONTANEIDAD.
En Química (1.a ed., Vol. 1, pp. 4–9). IESPM.
[Link]
 Simoza, L. (2015). Termodinámica Química Elemental (1.a ed., Vol. 1). [Link].

Imágenes

 Castaños, E. (2015, 29 junio). La entalpía en las reacciones químicas [Grafico]. Ciencia


Delux. [Link]

Ejercicio
 Cedrón, J., Landa, V., & Robles, J. (s. f.). 1.4.3.- Cálculo del Calor de Reacción: Ley de Hess
| Química general. Corinto. Recuperado 12 de julio de 2022, de
[Link]
[Link]

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