Tema 5: Biomateriales Cerámicos

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 Tema 5. Biomateriales Cerámicos

1. Introducción
2. Tipos de biomateriales cerámicos
2.1. Según su estructura: cristalinos, vidrios y
vitrocerámicos
2.2. Según su reactividad: casi inertes, bioactivos o
bioabsorbibles
3. Adhesión del biomaterial al tejido
4. Características y procesado de biomateriales
cerámicos

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 Tema 5. Biomateriales Cerámicos

5. Biocerámicos cristalinos casi inertes

6. Biocerámicos microporosos casi inertes
7. Vidrios y vitrocerámicos bioactivos
8. Biocerámicos bioabsorbibles
9. Otros materiales biocerámicos

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5.1. Introducción

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5.1. Introducción

5
 5.1. Introducción

 Densas  Porosas
 Resistente a corrosión

Frágiles

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 5.1. Introducción

Uso actuales de los biocerámicos

• Instrumentos para diagnóstico, material de análisis químico, recipientes para
cultivos, termómetros, fibras ópticas, portadores enzimas….
•Aplicaciones ortopédicas con baja carga (Al2O3)
• Recubrimientos para enlace químico (prótesis ortopédicas, dentales y
maxilofaciales) (HA, vidrios bioactivos, vitrocerámicos bioactivos)
• Implantes dentales (Al2O3, HA, vidrios bioactivos)
• Otorrinolaringología (Al2O3, HA, vidrios bioactivos, vitrocerámicos bioactivos)
• Tendones y ligamentos artificiales (composite PLA-fibra de carbono)
• Recubrimiento para crecimiento de tejidos (prótesis cardiovasculares,
ortopédicas, dentales y maxilofaciales) (Al2O3)
• Relleno de huesos temporales (fosfatos y sales de calcio)
• Reconstrucción maxilofacial (Al2O3, HA, composite HA-PLA, vidrios bioactivos)
• Dispositivo de fijación ortopédica (PLA-fibra de carbono, PLA-fibra de vidrio)
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 5.2. Tipos de biomateriales cerámicos

A. Clasificación según su estructura

B. Clasificación según su respuesta (reactividad tejido/implante)

• El material es tóxico: el tejido que lo rodea muere
• El material no es tóxico ni biológicamente activo (casi inerte): se forma un tejido
fibroso de espesor variable
• El material no es tóxico y es biológicamente activo (bioactivo): se forma un enlace
interfacial.
• El material no es tóxico y se disuelve: el tejido circundante lo reemplaza
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 5.2. Tipos de biomateriales cerámicos

B. Clasificación según su reactividad:

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 5.2. Tipos de biomateriales cerámicos

B. Clasificación según su reactividad

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 5.3. Adhesión del biomaterial al tejido

1. Casi inertes no porosos

• Denso
• No poroso
• Casi inerte
• “Fijación morfológica”: Crecimiento en irregularidades o fijación a presión
Ejemplos: Al2O3 (monocristal y policristalino)

2. Casi inertes microporosos

• Poco denso
• Poroso (50-150 micras)
• Casi inerte
• “Fijación biológica”: Hueso crece entre los poros
• Problema: Foco para la contaminación y menor carga (recubrimiento o relleno)
Ejemplos: Al2O3 (policristalino) y metales porosos recubiertos de hidroxiapatita
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 5.3. Adhesión del biomaterial al tejido

3. Bioactivos
• Denso
• No poroso
• Reactivos superficial
• “Fijación bioactiva”: Enlace químico superficial con el hueso
Ejemplos: Vidrios bioactivos, vitrocerámicos bioactivos, hidroxiapatita,
composites…

4. Reabsorbibles (bioabsorbibles)
• Denso
• Poroso o no porosos
• Reabsorbibles: degradación y reemplazo natural (solución óptima)
• Problemas: mantenimiento de resistencia y estabilidad, adecuación de
velocidades de resorción/reparación o material metabólicamente aceptable
Ejemplos: Sulfato de calcio (Yeso de París) y fosfato tricálcico (TCP). 12
5.3. Adhesión del biomaterial al tejido

µm

µm

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 5.4. Características y procesado de
biocerámicos

Características y propiedades

• Composición • Superficie • Estado de las fases

Rugosidad Estructura cristalina
• Microestructura Acabado Defectos en la estructura
Número de fases Composición Estructura amorfa
Porcentaje de fases Segunda fase Estructura porosa
Distribución de fases Porosidad
Forma de las fases
Conectividad de las fases • Forma

• Dureza
• Altos puntos de fusión
• Baja conductividad eléctrica y térmica
• Frágiles (baja elasticidad en cizalla)
• Sensibles a impurezas y grietas 14
 5.4. Características y procesado de
biocerámicos
Procesado

Microestructuras
• Vidrio
• Cerámico policristalino solidificado en molde o proyectado por plasma
• Cerámico vitrificado (sinterización con estado líquido)
• Cerámico sinterizado en estado sólido
• Vitrocerámico (V-C) policristalino 15
 5.4. Características y procesado de
biocerámicos
Procesado
 Formado: Mezcla de polvo, agua,
aglomerante orgánico y presión (“pasta
verde”)
 Secado: Evaporar agua y se queda
aglomerante (pasta “bizcocho”)
 Cocido/densificación: Aumento T
 Enfriamiento
 Acabado: uno o varios pasos (pulido)

• Vidrio (Camino 1B):

- Suficiente cantidad de formador de estructura (SiO2)
- Velocidad de solidificación en el molde sea suficientemente rápida.
• Cerámico policristalino solidificado en molde (Camino 2)
- Grandes cavidades de contracción y grandes granos producidos
• Proyectado por plasma (Camino 1A)
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- Recubrimientos proyectados (no necesita óxido formador de estructura)
 5.4. Características y procesado de
biocerámicos
Procesado

• Sinterización en fase líquida (Vitrificación) (Camino 3):

- Líquido en los límites de grano, llena los granos y atracción capilar (aumenta densidad)
- Granos de polvo original rodeado de fase líquida (matriz vítrea)
• Cerámico sinterizado en estado sólido (Camino 4)
- Difusión hacia áreas de contacto de las partículas
- Poros y canales se cierran por migración de átomos.
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 5.4. Características y procesado de
biocerámicos
Procesado

• Vitrocerámico policristalino (Camino 5):

- Se obtiene el objeto vítreo
- Tratamiento térmico (600-900ºC) para promover el crecimiento de cristales
- Cristales al azar con estructura no porosa de grano fino (pueden ser fases cristalinas en
equilibrio o tener una matriz residual vítrea)
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 5.5. Biocerámicos cristalinos casi inertes

Alúmina
Estructura y Composición
• Estructura HCP
• Procede a bauxita o corindon: presión y sinterización entre 1600 y 1700ºC
• Zafiro o rubí (α-Al2O3 policristalino de grano fino)

Compuestos Composición (en % peso)

Al2O3 99,6
SiO2 0,12
Fe2O3 0,03
Na2O 0,04

• Impurezas (MgO): facilitan sinterización y limitan el crecimiento de grano.

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 5.5. Biocerámicos cristalinos casi inertes

Alúmina
Propiedades
• Alta densidad y pureza
• Elevada dureza (penetración, rayado, impacto…) f (Tamaño grano)
• Buenas propiedades mecánicas (flexión/compresión) y tenacidad
Cerámicos de alta Norma ISO
Propiedades
alúmina 6474
% Alúmina en peso > 99,8 > 99,5
Densidad (g/cm3) > 3,93 > 3,90
Tamaño de grano medio (µm) 3-6 <7
Rugosidad superficial (µm) 0,02
Dureza Vickers (VHN) 2300 > 2000
Resistencia a la compresión (MPa) 4500
Resistencia a la flexión (MPa) 550 400
Módulo de Young (GPa) 380
Tenacidad a la fractura (Mpa m1/2) 5-6 20
 5.5. Biocerámicos cristalinos casi inertes

Alúmina
Propiedades
•Alta resistencia a la corrosión
• Buena compatibilidad (capsula muy fina)
• Elevada resistencia al desgaste/buena fricción/impacto f (Tamaño grano)
• Buena propiedades de fatiga
• Baja rugosidad
Esfericidad

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 5.5. Biocerámicos cristalinos casi inertes

Alúmina
Aplicaciones
• Prótesis de cadera
• Superficie de acople de la bola femoral

Sistema Ventajas Inconvenientes

Al2O3 - Al2O3 Magnífica Res. Fricción Fractura
CoCrMo – CoCrMo No fractura Toxicidad
Al2O3 - CoCrMo Baja incidencia de fractura Toxicidad
Al2O3 - UHMWPE No fractura, dolor Degradación rápida
CoCrMo- UHMWPE No fractura, dolor Degradación rápida
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5.5. Biocerámicos cristalinos casi inertes

Aplicaciones

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 5.5. Biocerámicos cristalinos casi inertes

Alúmina
Aplicaciones

• Implantes dentales
• Prótesis de rodilla
• Prótesis de hombro
• Prótesis de muñeca
• Clavos o tornillos para huesos
• Reconstrucción maxilofacial
• Sustituto del hueso o segmentos del hueso, huesecillos…

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 5.5. Biocerámicos cristalinos casi inertes

Zirconia
Estructura y Composición
• Estructuras cúbicas, tetragonal y monoclínica
• Estabilizadas con óxidos: CaO, Y2O3, MgO

Propiedades
• Buenas propiedades mecánicas (función de la humedad)

Propiedades Alúmina Zirconia

% Pureza > 99,8 95-97
Densidad (g/cm3) > 3,93 5,74 – 6,00
Tamaño de grano medio (µm) 3-6 0,3
Dureza Vickers (VHN) 2300 1200
Resistencia a la compresión (MPa) 4500 2000
Resistencia a la flexión (MPa) 550 500 - 1000
Módulo de Young (GPa) 380 210
Tenacidad a la fractura (MPa m1/2) 5-6 Hasta 10 25
 5.5. Biocerámicos cristalinos casi inertes

Zirconia
Propiedades
• Altamente biocompatible
• Alta tenacidad a la fractura
• Menor desgaste y fricción (Porosidad y tamaño grano)
Propiedades Alúmina Zirconia
% Pureza > 99,8 95-97
Densidad (g/cm3) > 3,93 5,74 – 6,00
Tamaño de grano medio (µm) 3-6 0,3
Dureza Vickers (VHN) 2300 1200
Resistencia a la compresión (MPa) 4500 2000
Resistencia a la flexión (MPa) 550 500 - 1000
Módulo de Young (GPa) 380 210
Tenacidad a la fractura (MPa m1/2) 5-6 Hasta 10

Aplicaciones
Prótesis de cadera (menor carga pero mayor resistencia) 26
5.5. Biocerámicos cristalinos casi inertes

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5.6. Biocerámicos microporoso casi inertes

Estructura y composición
• Corales con tamaños de poro altamente controlado:
- Porites (140-160 micras)
- Goniopora (200-1000 micras)

Fabricación

1. Maquinar el coral a la forma deseada

2. Cocer manteniendo la microestructura
3. Solidificación en molde
4. Eliminar el CaO con HCl diluido
Materiales: fabrica α-Al2O3, TiO2, fosfato de calcio, poliuretano, caucho de
silicona, PMMA, y aleaciones de Cr-Co

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 5.6. Biocerámicos microporoso casi inertes

Ventajas Inconvenientes
• Tamaño de poro uniforme • Oclusión de poros (< 100 micras)
• Microestructura uniforme • Resistencia mecánica baja
• Inercia y estabilidad mecánica • Aumenta el área superficial (ambiente)

Aplicaciones
Implantes que no requieran mucha carga

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 5.7. Vidrios y vitrocerámicos bioactivos
Composición
• Amplio rango de composiciones (SiO2, Na2O, CaO y P2O5)
- Contienen menos de un 60% molar de SiO2
- Alto contenido en Na2O y CaO Muy reactivo en
- Elevado cociente CaO/P2O5 medio acuoso

30
% en peso
 5.7. Vidrios y vitrocerámicos bioactivos

Composición
• Clasificación de los vidrios y vitrocerámicos biactivos por regiones

Región A: Enlace con el

hueso

Región B: Casi inerte y

cápsula fibrosa en la
interfase

Región C: Reabsorbibles

Región D: No prácticos

Influencia de la composición (% en peso) del enlace con hueso y tejidos blandos

de vidrios y vitrocerámicos bioactivos.
Todas las composiciones en la región A contienen 6% de P2O5
Los vitrocerámicos A-W contienen mayor contenido de P2O5
IB es el índice de bioactividad 31
5.7. Vidrios y vitrocerámicos bioactivos

32
5.7. Vidrios y vitrocerámicos bioactivos

Red masiva uniforme o

dis. estequiometrica

33
 5.7. Vidrios y vitrocerámicos bioactivos

Ecuación general de velocidad de cambio de la superficie del vidrio

Cinética controlada composicionalmente

 Etapa 1. Velocidad de extracción de álcali a partir del vidrio:
- Iones alcalinos del vidrio e iones hidrógenos de la disolución.
- Una superficie tipo II (región B)

 Etapa 2. Velocidad de disolución de la red interfacial:

- Sílice se rompe y vidrio se disuelve.
- Una superficie tipo IV (etapa 1 y 2) y tipo V (región C)
 Etapa 3. Reacción de polimerización de la sílice:
- Si-OH + OH-Si → Si-O-Si + H2O
- Aprovecha silanoles de la etapa 1.
- Una superficie tipo II, III y IV. Protección y mayor espesor superficie
 Etapa 4. Reacciones de precipitación:
- Una capa (IIIA) o múltiples capas (IIIB)
- Etapa IV: fosfato de calcio amorfo→ cristalización → cristales de HA carbonatados
34
 5.7. Vidrios y vitrocerámicos bioactivos

Ecuación general de velocidad de cambio de la superficie del vidrio

- Cinética controlada composicionalmente

- Cinética de etapa 4 ~ velocidad de biominerilización in vivo
Alta (son reabsorbibles) o Baja (no es bioactivo)
Índice de bioactividad (IB) relacionado con to.5 bb que el tiempo para que más del
50% de la interfase sea enlazada
-Contornos iso-IB muy
dependientes de la composición
(Al2O3, TiO2,Ta2O5, ZrO2 u otros
cationes multivalentes )

Soluciones:
- Fijación quirúrgica más precisa y
mayores tiempos de fijación
- Forma particulada (aumenta Asup)

35
 5.7. Vidrios y vitrocerámicos bioactivos

Índice de bioactividad (IB) relacionado con to.5 bb que el tiempo para que más del
50% de la interfase sea enlazada

-Contornos iso-IB enlace con

tejido blando
IB óptimo = 4

-Mayor IB → Mayor espesor → Menor resistencia a cizalla

Resistencia: f(tiempo, factores morfológicos)

36
 5.7. Vidrios y vitrocerámicos bioactivos

Composición y Propiedades de
vitrocerámicos
• Ceravital
- Tiene bajo contenido en álcali (0 al 5%)
- Tiene fosfato
- Otros componentes en su composición
(Al2O3, TiO2,Ta2O5….)
- Pobre estabilidad

• Vitrocerámicos A(apatita)-W(wollastonita) de dos fases con sílice y fosfato

- Cristales de apatita [Ca10(PO4)6(OH1F2] y wollastonita [CaO·SiO2]
- Matriz residual vítrea de sílice
- Tenacidad a la fractura
- Buena fijación irreversible y estable

• Bioverit
- Mica (silicato de aluminio)-apatita
- Buena maquinabilidad
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- Buenas propiedades mecánicas y resistente a la degradación hidrolítica
 5.7. Vidrios y vitrocerámicos bioactivos

• Otro fosfosilicato bioactivo

- Cristales de phologopita y apatita
- Incluso con presencia de Al
Propiedades generales vitrocerámicos
• Coeficiente de expansión térmica muy bajo
• Duplicar el esfuerzo de tracción (100 – 200 MPa)
• Alta resistencia a la abrasión y rayado
• Muy frágiles
• Restricciones de composición (biocompatibilidad):
Silicio (ventajas/inconvenientes)
Ca+2, K+ o Na+
Na2O: alcalinización
Cerámico Esf. compresión Esf. tracción Módulo Tencidad en la
(MPa) (MPa) elástico (GPa) fractura (MPa)
A-W 1080 215 118 2,0
Bioverit 500 140-180 70-90 1,2-2,1
Hueso crotical 130-180 130-150 10-30 6-12 38
 5.7. Vidrios y vitrocerámicos bioactivos

Aplicaciones
Ortopedia
Traumatología: Fractura de huesos y uniones no
femorales
Artoplastia: relleno alrededor de implantes e injertos
Reconstrucción de huesos (cemento óseo)
Columna vertebral: cervicales, escoliosis idiopática..

Ingeniería tisular
39
 5.7. Vidrios y vitrocerámicos bioactivos

Aplicaciones

Craneofacial y dentales
Craneoplastia: reconstrucción facial
Defectos dentales o faciales
Reparación periodontal
Pasta de dientes para tratamientos de hipersensibilidad
dental e inhibición de gingivitis
Implantes de oído medio

40
 5.8. Biocerámicos bioabsorbibles

• Hidroxiapatita amorfa
Importante:
• Fosfato de calcio amorfo
Cristalinidad y composición
• Vidrios y vitrocerámicos de silicato

Biodegradación de amorfos: Biodegradación de estructuras

- Similar a erosión cristalinas:
- Presencia de iones de Na+ - Intercambio de iones.

41
 5.8. Biocerámicos bioabsorbibles
Estructura y composición

pH > 4,2 Depende de:

-La temperatura
- La presencia de agua
pH < 4,2 - El pH

4 Ca3(PO4)2 (sólido) + 2 H2O → Ca10(PO4)6(OH)2 (superficie) + 2 Ca+2 + 2HPO42-

TCP HA
Depende de: Solubilidad y presencia de microporos 42
 5.8. Biocerámicos bioabsorbibles
Composición
 Hueso:
- 25% de agua
- 15% de materia orgánica
- 60% de fase mineral (fosfato, calcio, magnesio, carbonato…)
 Presencia natural en el hueso
 Solubilidad y velocidad de hidrólisis aumenta con el descenso de la relación Ca/P

 Gran desarrollo en los últimos 20 o 30 años

Estructura
 Estructura prisma rómbica hexagonal

 Trazas de diferentes elementos

(F, Al, Cu, Fe, Ge…) ocupan los intersticios.

 Control de estructura por diversas técnicas.

43
 5.8. Biocerámicos bioabsorbibles
Propiedades

Depende de:
- Composición
- Estructura cristalina
- Manufactura
- Porosidad
Morfologías, tamaños…

Porosidad
Microporos o macroporos
σc = 700exp -5Vp (Vp = fracción de volumen de poro)
σt = 220exp -20Vm (Vm = fracción de volumen de microporo)

Origen: Sintetizado químicamente, por coral o hueso animal

Más importante: la interconectividad entre poros.
44
 5.8. Biocerámicos bioabsorbibles
Propiedades

Propiedades Valores
• Buenas propiedades mecánicas Módulo elástico (GPa) 40-117
similar a esmalte (E=74 GPa), dentina
Esfuerzo de compresión (MPa) 294
(E=21 GPa) o hueso compacto
Esfuerzo de flexión (MPa) 147
(E=12-18 GPa)
Dureza (Vickers, GPa) 3,43
• Alta biocompatibilidad
Relación de Poisson 0,27
Reabsorción o biodegradación Densidad (g/cm3) 3,16
- Disolución fisicoquímica (Ks y pH local)
- Desintegración física (en pequeñas partículas)
- Factores biológicos
Aumento de velocidad de biodegradación a medida que:
Aumenta el área superficial
Disminuye la cristalinidad
Disminuye la perfección de los cristales
Disminuye el tamaño del cristal y de grano
Hay sustituciones iónicas de CO3+2, Mg+2 y Sr+2 en HA 45
 5.8. Biocerámicos bioabsorbibles
Fabricación

1). Solución acuosa de una sal

cálcica y un fosfato alcalino.
Ca(NaNO3)2 y NaH2PO4

Temperatura (ºC)
2). Hidróxido cálcico o carbonato
cálcico y ácido fosfórico
3). Otros medios de procesado en
estado sólido, hidrólisis o síntesis
hidrotermal

4). Plasma spraying (recubrimientos)

46
 5.8. Biocerámicos bioabsorbibles

Aplicaciones

 Implantes dentales:
Tratamiento periodontal, cirugía ortopédica, maxilofacial
y otorrinolaringología

 Andamios en Ingeniería tisular

 Cementos óseos:
• Ventajas: fraguan in situ, son compatibles con el
hueso y se reabsorben lentamente

• Inconvenientes: Baja rigidez mecánica, tiempo de

fraguado, técnica de aplicación y sus propiedades
biológicas finales.
47
 5.9.
5.9.Otros
Otrosmateriales
materialesbiocerámicos
biocerámicos
Carbonos
Estructura y composición
-Muchas formas alitrópicas. Más usada en implantes es el carbón pirolítico.
- Se están estudiando otras.

Estructura de plana hexagonal

Estructura pobremente cristalina 48

 5.9. Otros materiales biocerámicos
Carbonos
Propiedades
-Dependen de la densidad

-Excelente biocompatibilidad
- Mejorar con fibras de carbono (composites) Propiedades C con fibra
Propiedades Grafito Glassy Pirolítico Módulo de Flexión (GPa)
Longitudinal 140
Densidad (g/cm3) 1,5-1,9 1,5 1,5 – 2,0
Transversal 7
Módulo Elástico (GPa) 24 24 28 Módulo de Flexión (GPa)
Longitudinal 1200
Esfuerzo de compresión
138 172 517 Transversal 15
(MPa)
Esfuerzo de cizalla
Tenacidad (mN/cm3) 6,3 0,6 4,8 interlaminar (MPa) 18
49
 5.9. Otros materiales biocerámicos
Carbonos
Fabricación

-Control de Temperatura, composición

del gas fluidizado, geometría del lecho y
tiempo de residencia.

-Codepósitos para mejorar propiedades

(Ej. Silicona para abrasión)

Aplicaciones

-Forma parte de válvulas de corazón o paredes

de vasos sanguíneos.

50
 5.9. Otros materiales biocerámicos

Óxido de titanio (TiO2)

Cemento óseo o en interfases sangre-material

Aluminato de calcio (CaO·Al2O3)

-Estructura porosa para crecimiento del hueso
- Pérdida de resistencia

Fosfato tricálcico (Ca3(PO4)2)

-Combinación con aluminato

Titanato de bario (BaTiO3)

-Superficie texturada
-Material piezoeléctrico (inducir crecimiento del hueso)

51
Tema 5. Biomateriales Cerámicos

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