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revista de ciencias ambientales 113 (2022) 322–344

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Oportunidades y desafíos en la utilización de CO2

Sriram Valluriÿ , Víctor Claremboux, Surendra Kawatra
Departamento de Ingeniería Química, Universidad Tecnológica de Michigan, Houghton, MI 49931, EE. UU.

información del artículo resumen

Historial del artículo: Las utilizaciones de CO2 son esenciales para frenar el efecto de los gases de efecto invernadero y gestionar el contaminante ambiental
Recibido el 2 de diciembre de 2020 de una manera económicamente racional y energéticamente eficiente. Este documento busca analizar críticamente estas tecnologías

Revisado el 27 de mayo de 2021 en el contexto de cada una y resaltar las vías de utilización más importantes disponibles hasta el momento. Esta revisión presentará y

Aceptado el 31 de mayo de 2021 analizará cada vía principal y discutirá la aplicabilidad general, el alcance potencial y las principales limitaciones de cada una de estas

vías para utilizar CO2. Esto incluirá el análisis de algunas vías de utilización no reportadas anteriormente, incluida la utilización de CO2

en la filtración industrial y el procesamiento de materias primas industriales como el hierro y la alúmina. El tema central de este

Palabras clave: documento es intentar tratar el CO2 como una mercancía en lugar de un pasivo.

utilización de CO2

Energia limpia

CO2 supercrítico
© 2021 El Centro de Investigación de Ciencias Ecoambientales, Academia de Ciencias de China. Publicado por Elsevier
reducción electroquímica
BV

revisado, y dirigimos a los lectores interesados a (Spigarelli y Kawatra,

Introducción 2013). En la Fig. 2 se proporciona una breve descripción general de estas
tecnologías de captura de CO2. El objetivo ideal a largo plazo de dicha
A medida que aumentan las emisiones de dióxido de carbono, las
reducción de emisiones es alcanzar emisiones netas negativas, donde las
tecnologías de captura y utilización de CO2 se han considerado necesarias actividades humanas se equilibran o dan como resultado la eliminación neta de
para reducir la contaminación y mitigar el calentamiento global (Edenhoffer,
CO2 de la atmósfera.
2015). Si bien es posible que los efectos del calentamiento global en la
Sin embargo, la captura de CO2 por sí sola representa un esfuerzo
Tierra nunca sean tan extremos como, por ejemplo, en Venus, hay pocas
importante y costoso para la industria. La utilización de CO2 busca
dudas de que habrá impactos drásticos en la sociedad y el bienestar
convertir este costo en una oportunidad económica al poner el CO2 a
humano a menos que se tomen medidas para evitar ese resultado. Según
trabajar en formas estables y para tareas valiosas. Se están investigando
las estimaciones actuales, para lograr una probabilidad de 2 en 3 de limitar
varias vías de utilización de CO2 , incluida la transformación de CO2 en
el aumento de la temperatura global a menos de 2 °C para 2100, la
productos químicos valiosos o combustibles de alta energía, o la utilización
emisión de CO2 debe reducirse a menos de 5 Gton CO2/año antes de
directa en una plétora de condiciones de trabajo. Este documento los
2050. A modo de comparación, las emisiones actuales total 48 Gton CO2/
dividirá en dos grupos principales: utilización directa e indirecta.
año (Rogelj et al., 2016). La Fig. 1 muestra las magnitudes relativas de las
fuentes y sumideros de dióxido de carbono en la superficie de la Tierra.
La utilización directa utiliza el CO2 tal cual, sin conversión química a
El objetivo de la tecnología de captura de CO2 es proporcionar un
otros productos. Los usos directos generalizados del CO2 incluyen el uso
método para aislar el CO2 y reducir sus emisiones al medio ambiente. Los
en alimentos y bebidas, extintores de incendios, materiales de construcción
métodos de captura de CO2 ya han sido bien-
de hormigón y recuperación mejorada de petróleo con CO2.
La utilización indirecta utiliza el CO2 como materia prima para crear un
producto final más complejo. Las técnicas de utilización indirecta incluyen
ÿ Autor de correspondencia.
principalmente la conversión de CO2 en productos químicos útiles.
Correo electrónico: [email protected] (S. Valluri).

https://doi.org/10.1016/j.jes.2021.05.043 1001-0742/©
2021 Centro de Investigación de Ciencias Ecoambientales, Academia de Ciencias de China. Publicado por Elsevier BV
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Fig. 1 – Fuentes y sumideros anuales de CO2 alrededor de la atmósfera terrestre, en gigatoneladas (Gton CO2) (Hepburn et al., 2019).

Captura de CO2 post combustión

Aire Energía Tubo NOX/SOX Absorción química/

gas separación adsorción física de CO2

generación
Combustible

Captura de CO2 precombustión

Gasificación / H2 + CO2
Aire + vapor separación de
oxidación parcial membrana de CO2
CO2
Combustible
Almacenamiento
Aire + Calor H2 y transporte de CO2 (o)
Combustión de oxicombustible Energía Utilización

Aire O2/N2 O2 Energía

separación generación
Combustible

+ Calor
H2O + CO2

Captura de CO2 en bucle químico

CO2

separación
Aire oxidación
de metales

MeO Yo

H2O + CO2
Energía
Combustible

Fig. 2 – Diagrama de flujo integrado de varias tecnologías de captura de CO2 disponibles en la actualidad (Spigarelli y
Kawatra, 2013). Yo: metal.
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100%

90%

80%
53 53 50
70% 62
70
60%

50%
12
40% 15 13

30% 19

20% 20 38
32 34

10% 19
10
0%
2010 2020 2030 2040 2050

Renovables Nuclear Combustibles fósiles Combustibles fósiles

Fig. 3 – Tendencias de uso de combustibles fósiles como contribución porcentual de diferentes fuentes para la producción de energía (EIA, 2020).

o combustibles. La conversión de CO2 a combustibles de alta densidad energética es el enfoque principal para la captura debe estar en grandes fuentes estacionarias,
una opción atractiva para satisfacer las demandas de almacenamiento de energía como plantas de generación de energía de combustibles fósiles, acero
frente a las energías renovables. plantas, plantas químicas, etc. Para explorar brevemente varios
El mayor desafío asociado con la utilización de CO2 de Tecnologías de captura de CO2 mostradas en la Fig. 2; En la captura posterior a la
flujos de desechos es el costo de capturarlos de esos flujos combustión, un CO2 a baja presión (alrededor de 1 atm y 3%–20%
en lugar de adquirir CO2 de fuentes naturales. Largo pureza) se absorbe en soluciones absorbentes líquidas/adsorbentes sólidos. Las
cantidades de CO2 se pueden obtener directamente del gas natural soluciones absorbentes comúnmente utilizadas son monoetanolamina (MEA),
embalses y emisiones industriales, pero en muchos casos el primero tiene una amoníaco acuoso y absorbentes alcalinos como carbonato de sodio e hidróxido de
ventaja económica sobre el segundo. Sin embargo, el CO2 sodio. Correo
procedente de fuentes subterráneas naturales no ayuda a reducir las emisiones de la captura de combustión puede lograr eficiencias de captura de CO2
CO2 , sino que el CO2 que se obtiene de alrededor del 90% al 100%. En la captura de precombustión, se captura CO2
bajo tierra para estos fines es casi seguro que terminará, de la corriente de gas de síntesis (CO2+H2) , usando absorbentes líquidos/sólidos
al menos en parte, como emisiones adicionales. Actualmente, aproximadamente 45 absorbentes/membranas presurizadas. La corriente de gas de síntesis consta de un
millones de toneladas métricas de CO2 por año provienen de fuentes naturales 16 % a un 40 % de CO2 a una presión de 13 a 40 atm. Precombustión
pozos para su uso en proyectos de recuperación mejorada de petróleo (Wilcox, 2012). la captura se aplica generalmente a las centrales eléctricas de ciclo combinado de
El mundo está transitando lentamente hacia las energías renovables gasificación integrada (IGCC). En el proceso de combustión de oxígeno y combustible,
fuentes para la generación de energía. Sin embargo, los combustibles fósiles aún el oxígeno se usa para quemar el combustible, que produce solo
representan una parte importante de la generación de energía hasta la fecha. los CO2 (75%–80%) y H2O en el escape. Debido a la alta pureza
La cantidad de CO2 generado a partir de estos esfuerzos es considerable y, si se de CO2, se puede separar del vapor por destilación/enfriamiento
puede capturar de manera eficiente, se puede usar para reemplazar parte o la torres En la captura de CO2 basada en bucles químicos , el oxígeno necesario para
totalidad de esos 45 millones de toneladas métricas por año de la combustión se transporta desde el aire de combustión
fuentes naturales. La Fig. 3 muestra la fracción de potencia esperada al combustible a través de un transportador de oxígeno, que suele ser un
generación en los EE. UU. hasta 2050, y se espera que los combustibles fósiles metal oxidado. El transportador de oxígeno (óxido metálico) se mueve entre dos
mantener más del 50% de la huella de estas actividades a través de reactores de lecho fluidizado, uno para aire y otro para combustible.
ese punto (EIA, 2020). El óxido de metal (MeO) reacciona con el combustible en el reactor de combustible,
El tema principal de este documento y el objetivo de la utilización de CO2 en dando como resultado un gas de escape que contiene CO2 y H2O.
general es mostrar que el CO2 debe ser tratado como un Simplemente condensando el vapor de agua (H2O) en el combustible
mercancía en lugar de un pasivo. Con el cuidado adecuado corriente de gas de escape del reactor, se puede recuperar CO2. La temperatura y
y esfuerzo, el tratamiento ambientalmente responsable del CO2 la presión de funcionamiento de los reactores pueden oscilar entre 800
También se puede hacer que sea económicamente viable. a 1200°C y 1 a 69 atm, respectivamente. Los más maduros y
Con respecto a las fuentes humanas de emisiones de CO2 , la la tecnología de captura más utilizada es la captura poscombustión
Los sectores más importantes son el transporte y la generación de energía. a través de procesos de adsorción química que utilizan aminas y otros
Desafortunadamente, capturar CO2 de un medio de transporte típico compuestos alcalinos.
fuente no es práctica con la tecnología actual, aunque la investigación continúa en El principal desafío que enfrenta la captura de CO2 en general es
ese frente. Con la tecnología actual, la necesidad de competir con las fuentes naturales de CO2 para que
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el objetivo final de reducir las emisiones de CO2 se cumple con un perspectivas de varias tecnologías de utilización de CO2, que en su mayor parte
ventaja comercial Para la captura posterior a la combustión, los costos principales proporcionan información sobre el coste de cada proceso de utilización. De
están asociados con la regeneración de la solución de captura (alrededor del 70 manera similar, Naims (2016) hizo una comparación económica en
% del costo total de captura) y el costo inicial. perspectiva de la oferta y la demanda. Aresta et al. (2013) hizo una revisión
costos del reactivo (aproximadamente el 10% del costo total de captura) tecnológica detallada de varias tecnologías de conversión de CO2, pero descuidó
(Knuutila et al., 2009). Con los recientes avances de la tecnología, algunas capturas permanentes cruciales.
los costos de los reactivos se pueden reducir cambiando las aminas métodos como carbonatación mineral, uso de CO2 en metalúrgica
a la solución de carbonato de sodio (aproximadamente un 80% menos costosa) procesamiento de residuos, etc., lo que podría generar ganancias
mejorada con surfactantes (Valluri y Kawatra, 2019b). a corto plazo a través de la utilización de CO2. Esta revisión se centra en
Actualmente el costo de la captura post-combustión es de 52 identificando y comparando oportunidades en donde capturar y
USD/tonelada, debido en gran parte a la energía necesaria para la regeneración la utilización se puede combinar a gran escala principalmente centrándose en la
(Rochelle, 2009). A modo de comparación, las fuentes naturales son aproximadamente vinculación con industrias básicas en el procesamiento de minerales
20–22 USD/tonelada (Naims, 2016), por lo que para que la captura poscombustión y construcción Cada subsección comienza con un análisis tecnológico y científico
sea competitiva aún queda trabajo por hacer. Una opción para aumentar la del proceso de utilización particular,
favorabilidad de la captura de CO2 es un carbono seguido de un examen de los impactos económicos y ambientales. Finalmente,
impuesto, en el que se establece un impuesto sobre la emisión de CO2 y una comparación exhaustiva y global de todos
requiriendo a su vez su captura y posterior secuestro tecnologías de utilización de CO2 desplegables a corto y largo plazo
o utilización. Otra opción para la captura post-combustión se ha realizado en términos de su capacidad de almacenamiento y
específicamente, está investigando rutas alternativas de regeneración. factibilidad.
Para soluciones de carbonato de sodio, electrodiálisis con bipolar
membranas (EDBM) para generar ácido para regenerar la solución de captura
puede ser práctico. Teóricamente, la energía de regeneración para sistemas de 1. Propiedades físicas y químicas del CO2
aminas con regeneración térmica es
alrededor de 4 MJ/kg de CO2, mientras que el coste energético del ciclo EDBM Una comprensión clara de las funciones físicas y químicas básicas del CO2.
podría ser tan bajo como 2,1 MJ/kg de CO2 (Eisaman et al., 2011; propiedades es vital para comprender y diseñar eficientemente
Nagasawa et al., 2009; Valluri y Kawatra, 2021a). Otra mejora potencial del procesos de utilizacion. Como ejemplo, es importante entender que el CO2
proceso es utilizar espumantes para mejorar supercrítico tiene propiedades que le permiten
tasa de absorción para absorbentes menos costosos, como el sodio ser un excelente fluido de trabajo y solvente para muchos procesos.
carbonato (Valluri y Kawatra, 2021). De manera similar, puede ser posible reducir Esto proviene del punto crítico relativamente accesible de CO2,
aún más los costos de captura al combinar las unidades lo que permite una implementación relativamente fácil de trans-crítico
para la captura de CO2, NO y SO2, ya que todos ellos pueden capturarse con procesos. El CO2 supercrítico como tal se puede utilizar para varios
equipos muy similares. Captura combinada utilizando oxidantes como hipoclorito aplicaciones, como en la generación de energía (como un fluido de trabajo),
de sodio e hidrógeno como agente colorante (como solvente limpio) y para extracciones químicas seguras
peróxido fueron eficaces en la captura de una gran fracción de NO para alimentos (como solvente seguro para alimentos).
y SO2 al mismo tiempo que mejora el rendimiento de captura de CO2 (Valluri y También es importante reconocer la relación química
Kawatra, 2021b). estabilidad del CO2. Esencialmente, todas las reacciones que involucran CO2 son
Con tales mejoras en el proceso, debería ser posible algún tipo de reacción de reducción y requieren superar
para disminuir los costos de captura post-combustión de 52 a 25-30 la entalpía de formación altamente negativa de CO2. Por lo tanto, el procesamiento
USD/tonelada para 2030. Suponiendo políticas gubernamentales optimistas, químico eficiente del CO2 se ve muy favorecido por la
incluidos los costos de reducción de carbono y el impuesto al carbono, el costo diseño cuidadoso y utilización de catalizadores para asegurar una alta selectividad
que se espera que las centrales eléctricas paguen por las emisiones de CO2 y eficiencias de reacción.
es de aproximadamente 25 USD/tonelada en 2020 y aumenta a alrededor de 54 USD/tonelada El CO2 es un gas incoloro e inodoro a temperatura ambiente
en 2030, según Luckow et al. (2015). A tales tasas, será económicamente y condiciones de presión. Absorbe la luz infrarroja cerca de 15 ÿm
beneficioso para las centrales eléctricas capturar CO2 lo que resulta en su potencial de gases de efecto invernadero, ya que estas
y venderlo a un precio competitivo para las fuentes naturales en lugar de longitudes de onda tienen una superposición significativa con las emisiones radiativas
emitiéndolo a la atmósfera. Sin embargo, incluso en ese momento de la superficie de la Tierra. El punto triple del CO2 es ÿ56,35°C
para alcanzar las emisiones negativas netas en toda la atmósfera, también será y 5,1 bar, y el punto crítico de CO2 es 31,1°C y 73,8
necesario implementar la captura directa de aire. Mientras tanto, barra (Cabeza et al., 2017). La figura 4 presenta la información de esta fase.
el enfoque principal en la utilización de CO2 es encontrar usos eficientes de gráficamente.
CO2 que puede fijarlo permanentemente en forma sólida, tiene una economía El punto crítico generalmente accesible del CO2 es particularmente
práctica y puede escalarse preferiblemente a una cantidad lo suficientemente grande interesante, ya que permite el diseño de ciclos transcríticos
alcance para ser al menos fraccionalmente relevante en el gran esquema en condiciones de trabajo relativamente modestas. Mientras que esta propiedad
de todas las emisiones de CO2 . no es estrictamente exclusivo del CO2, es quizás el más abundante
Ha habido varios artículos de revisión sobre tecnologías de utilización de material con un punto crítico tan cerca de la temperatura estándar
CO2 (Alper y Orhan, 2017; Aresta et al., 2013; y presión
Hepburn et al., 2019; Huang y Tan, 2014; Naïms, 2016). También vale la pena señalar que el CO2 es soluble en agua, y en
Algunos de ellos brindan una descripción general y los otros se concentran esa condición existe en equilibrio con el ácido carbónico. el CO2 es
exclusivamente en temas como la reducción electroquímica de CO2, la un gas ácido, ya que puede reducirse fácilmente al recibir un enlace
recuperación mejorada de petróleo con CO2 , la carbonatación mineral. del agua, formando ácido carbónico. Por lo tanto, puede ser utilizado como un
etc. Hepburn et al. (2019) han publicado recientemente análisis económicos Ácido débil económico en la mayoría de los procesos que requieren control de pH.
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Fig. 4 – Diagrama de fase de presión-temperatura de CO2 (Finney y Jacobs, 2010).

La presencia natural generalizada del CO2 también hace que su relativa falta de riales y las valiosas operaciones de carbonatación de minerales podrían incrementarse
toxicidad aguda en cantidades cotidianas sea bastante evidente. plausiblemente a unos pocos miles de millones de Gton CO2/año. Sin embargo, como
Si bien representa un riesgo de asfixia si desplaza una cantidad significativa de es necesario gestionar 45 Gton CO2/año, es necesario
oxígeno, de lo contrario es prácticamente inofensivo. Su desarrollar técnicas adicionales de utilización de CO2 y comenzar a
Las fases supercríticas y líquidas son una de las más versátiles. cerrar el círculo sobre el uso humano de CO2.
solventes apróticos aptos para alimentos, y a menudo se usa para controlar el pH Asimismo, debido a las restricciones de espacio y energía en el
en el procesamiento de alimentos. Existe la preocupación de que el aumento de la sector del transporte, simplemente no será práctico intentar
concentración atmosférica de CO2 tenga implicaciones negativas para capturar todo el CO2 directamente de sus fuentes de emisión. aire directo
la salud humana a largo plazo, sin embargo. la captura también será una parte necesaria para alcanzar un resultado neto negativo.
objetivo de emisiones. Por lo tanto, la captura y utilización de CO2 a partir de combustibles fósiles

fuentes de combustible especialmente es más una medida provisional vital ya que

la utilización madura y la captura directa de aire se vuelve más viable.
2. utilización de CO2

El objetivo de esta revisión es, por lo tanto, resaltar las vías potenciales en las
Hay varias utilizaciones directas existentes de CO2, incluso en refrescos, con
que la utilización de CO2 podría acercarse a la red
agentes espumantes, en extintores de incendios,
objetivo de emisiones negativas. La figura 5 proporciona una descripción general de
y como propulsores. Algunos métodos de utilización directa, incluida la recuperación
las oportunidades que se discutirán. Estos serán examinados
mejorada de petróleo con CO2 y la carbonatación mineral, se prestan inherentemente
en términos comunes a otras revisiones (Chauvy et al., 2019) sobre
al almacenamiento permanente del CO2 y
el tema, incluidos: nivel de preparación tecnológica, restricciones geográficas,
avanzar hacia la meta de emisiones negativas netas.
tamaño del mercado, rentabilidad económica y capacidad de absorción de CO2.
La alternativa al aprovechamiento directo es transformar el CO2
en algo que es más útil en general. Se trata de una utilización indirecta, como la
conversión electroquímica, y suele ser
No se espera que elimine directamente el CO2 de la atmósfera. 2.1. Uso de CO2 en el procesamiento químico y de materiales
El objetivo de la utilización indirecta es establecer una especie de ciclo de carbono industria
antropogénico, en el que el CO2 se puede convertir en útil .
químicos que eventualmente tenderán a convertirse nuevamente en CO2. 2.1.1. Utilización de CO2 en la fabricación de hierro y acero
Este CO2 puede ser capturado una vez más y transformado de nuevo La fabricación de acero ocurre en los siguientes pasos: después de que el mineral de hierro es

en productos químicos útiles, sin introducir nuevo CO2 en el extraído, generalmente se mejora mediante flotación o separación magnética, se
atmósfera. peletiza como preparación para el transporte y se alimenta al alto horno, se reduce
Cuando se habla de la utilización como un todo, es importante a arrabio y luego se refina en acero utilizando un horno de oxígeno básico o arco
reconocer que las vías de utilización convencionales son eléctrico.
en última instancia, insuficiente para alcanzar las emisiones negativas netas. los horno. En cada uno de estos pasos, la presencia y el comportamiento de
escala de recuperación mejorada de petróleo, almacenamiento en material de construcción El CO2 es un aspecto importante a tener en cuenta.
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Fig. 5 – Resumen de oportunidades para la utilización de CO2.

El CO2 se emite durante la reducción del mineral de hierro a hierro metálico, es un material de construcción útil que se puede utilizar en con

como se muestra en la ecuación. (1), y la combustión de la reducción cemento, asfalto u otro agregado grueso. carbonatadas finas
materiales como el coque, que se muestra en la ecuación. (2). Un promedio de 1,8 toneladas la escoria de acero también puede ser adecuada como mortero de cemento o
de CO2 se emite durante la producción de una tonelada de acero acondicionador de suelos. Este diagrama de flujo del proceso se describe en la Fig. 6.
(Fischedick et al., 2014). Se estima que la carbonatación de escoria de acero puede usar alrededor de
268 Mton CO2/año (Myers et al., 2019). En el transcurso de 2020–
Fe2O3 + 3CO ÿ 2Fe + 3CO2 (1) 2100, se espera que esto permita el secuestro de aproximadamente
21,7 Gton de CO2, suponiendo una demanda constante de acero. como el acero
se espera que la demanda continúe aumentando a partir de 2021, es
C + O2 ÿ CO2 (2)
Es probable que este número de 21,7 Gton sea, en última instancia, una subestimación.
compañero.
El CO2 puede jugar un papel crucial en la fabricación de acero al controlar
la temperatura del acero fundido e inhibiendo el exceso de oxidación, permitiendo el Más temprano en el proceso de fabricación de acero, el mineral en bruto necesita
control de la producción de polvo en la base ser concentrado Una fracción significativa de los minerales de hierro, especialmente
horno de oxígeno (Yi et al., 2009). China también ha estado explorando minerales de hematita, se actualizan mediante flotación. En este proceso, el
Utilización de CO2 en varios procesos metalúrgicos desde la el mineral de hierro finamente molido se dispersa en agua en condiciones alcalinas,
1980 (Wang et al., 2017a). las valiosas porciones que contienen hierro se deprimen hasta el
En el alto horno, el CO2 puede recircularse y utilizarse fondo, y la ganga sílice se hace flotar con la ayuda de un colector y burbujas de aire.
para controlar la temperatura de la región de la tobera, creando un Esto da como resultado una suspensión rica en hierro que
efecto de agitación y el aumento de la proporción de monóxido de carbono por necesita ser deshidratado para su posterior procesamiento y transporte. Este paso
coque oxidante. Esta técnica requeriría alrededor de 50 kg. de deshidratación a menudo se realiza mediante filtración, pero la filtración se
CO2/tonelada Fe. En general, independientemente de la cantidad de reciclaje beneficia enormemente si se realiza en condiciones de floculación. Las condiciones
realizado, el CO2 utilizado en el alto horno eventualmente será de dispersión de la flotación dificultan el paso de filtración y se mantienen por el alto
liberado a la atmósfera. valor de pH
La generación de polvo es una preocupación importante en el acero convencional de la solución El CO2 se puede utilizar como gas ácido para reducir la
ya que reduce la tasa de formación y recuperación de metales. Yi et al. (2009) pH de la solución, que se ha utilizado para aumentar las tasas de filtración en
realizaron pruebas en Fujian Sanming Iron y instalaciones operativas hasta en un 23 % (Kawatra y
Planta siderúrgica en China que utiliza la fabricación de acero con horno de oxígeno básico. Claremboux, 2019). Se estima que la utilización de CO2 por este método es de
Descubrieron que al introducir CO2 en la entrada de O2 estaban aproximadamente 0,54 kg CO2/tonelada de mineral (Ripke et al., 2004).
capaz de reducir la generación de polvo en un 12,5% (Yi et al., 2009). Es probable que la fracción de CO2 que permanece secuestrada sea
La carbonatación de escorias de acero es otra opción para secuestrar bajo, ya que el material es posteriormente sinterizado y reducido en la explosión

permanentemente CO2 en el proceso de fabricación de acero. Escoria de acero carbonatadohorno.

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Fig. 6 – Diagrama de flujo de carbonatación de escorias de acero (Pan et al., 2016).

2.1.2. Utilización de CO2 en la industria de la alúmina varios artículos recientes que analizan en detalle estas rutas de neutralización y
La bauxita es el mineral más común utilizado para producir alúmina. utilización subsiguiente (Han et al., 2017; Mukiza et al.,
y posteriormente aluminio. El proceso Bayer es el principal 2019; Rivera et al., 2018; Wang et al., 2019).
proceso comercial por el cual la bauxita se convierte en alúmina
(Al2O3). El proceso Bayer consiste en digerir el mineral de bauxita 2.1.3. Uso de CO2 en la recuperación de tierras raras de una mina de ácido
en una solución concentrada de hidróxido de sodio y separando drenaje
óxidos de aluminio solubles. Los residuos sólidos que quedan después de este El drenaje ácido de mina (AMD) es generado por la meteorización
la digestión se conoce como lodo rojo, que es altamente cáustico (típicamente pH de minerales de sulfuro en presencia de oxígeno, lo que resulta en
> 13) y es difícil de desechar. La disposición de la descarga ácida nominal. AMD contiene naturalmente el
el lodo rojo es un desafío técnico que plantea un riesgo ambiental y social componente ácido, pero también contiene metales lixiviados y a menudo contiene
significativo, como se muestra en el lodo rojo de Ajka una concentración considerable de elementos de tierras raras (REE). Los elementos
desastre en el que se derramó lodo rojo de un estanque de eliminación en Hungría, de tierras raras se utilizan en todos los aspectos de la sociedad y, a su vez, son una
lo que provocó cientos de lesiones por quemaduras químicas, varias muertes y cuestión de seguridad nacional.
daños materiales significativos (Renforth et al., y una importante oportunidad comercial para cualquier país. En particular, EE. UU.
2012). importa el 80% de sus recursos de tierras raras de
Gran parte del peligro del lodo rojo proviene puramente de su naturaleza China (Kiggins, 2015). La concentración de elementos de tierras raras de
cáustica, que podría mitigarse mediante la neutralización con el drenaje ácido de la mina varía por elemento de 30 a 1200 mg/L
CO2. La principal ventaja del CO2 sobre otros ácidos en este (Vass et al., 2019). Cada año se pueden recuperar entre 700 y 3400 toneladas de
papel es su notable disponibilidad y bajo costo. El resultado elementos de tierras raras de los sitios de AMD, lo que representa una fuente
de esta neutralización permanecería algo alcalino debido
considerable de estos valiosos elementos.
a especies alcalinas profundamente incrustadas, pero gran parte del cáustico El tratamiento de residuos AMD para recuperar elementos de tierras raras
especies podrían convertirse en carbonatos. Los experimentos tienen mentos es un poco complejo. Por lo general, el AMD se neutraliza usando hidróxido
demostrado que el pH del lodo rojo puede caer por debajo de 7 de sodio para formar hidróxidos metálicos, pero la recuperación de tierras raras por
con esta técnica, pero puede recuperarse a 9 dentro de varios este método es relativamente limitada. Una
horas a medida que los materiales alcalinos adicionales se filtran desde el rojo
alternativa es utilizar carbonatos, que por ser más negativos
lodo. Esto se puede mitigar exponiendo el lodo rojo al CO2. Los valores de energía libre de Gibbs se equilibrarán más fuertemente para separar
en múltiples ciclos de neutralización de 5 a 24 horas de diferencia los elementos de tierras raras en lugar de óxido o hidróxido
(Sahu et al., 2010). También se ha encontrado que la adición ( Hassas et al., 2020). Adición de CO2 como fuente de carbonato
de Ca adicional, por ejemplo, en forma de yeso, promueve la podría resultar en la precipitación escalonada de REE como carbonatos. Este
Captación de CO2 debido a la precipitación de CaCO3 (Han et al., 2017; es una vía inexplorada con potencial para futuras investigaciones.
Renforth et al., 2012).
Dado que la neutralización del lodo rojo forma carbonatos, si no se perturba, el
2.2. Recuperación mejorada de petróleo con CO2
CO2 se capturará de forma permanente. Como
Cada año se producen más de 140 millones de toneladas de lodo rojo, y
La recuperación mejorada de petróleo se refiere a las técnicas utilizadas para extraer
ya que de esta manera se pueden utilizar aproximadamente 83 kg CO2/tonelada de lodo rojo
petróleo adicional después de la recuperación primaria y secundaria
(Evans, 2016), la capacidad de utilización del lodo rojo es aproximadamente
etapas (Lake et al., 2014). La recuperación mejorada de petróleo representa
0,33 Gton de CO2 de los acopios de lodo rojo existentes más 11,6 Mton/año
30%–60% o potencialmente incluso más del petróleo total de un yacimiento
adicionales. Esta neutralización también puede conducir a
recuperación. En la práctica, la recuperación mejorada de petróleo se refiere a 3 tipos
nuevas oportunidades de utilización del propio lodo rojo, incluida posiblemente la
de técnicas: química, térmica e inyección de gas. La recuperación mejorada de
extracción de materiales de tierras raras que
petróleo con CO2 es un ejemplo de inyección de gas, donde el CO2
a menudo se concentran en los desechos de lodo rojo. Hay varios
se inyecta a alta presión (típicamente en un estado supercrítico) para
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revista de ciencias ambientales 113 (2022) 322–344 329

aumentar su solubilidad mutua con el aceite. La mezcla resultante reduce la viscosidad 2.2.2. Mecanismo de recuperación mejorada de petróleo con CO2
y la tensión interfacial entre el CO2 En general, el concepto de recuperación mejorada de petróleo es como el
y la fase oleosa, además de causar un hinchamiento volumétrico de metodología para la eliminación de manchas de aceite en la vida cotidiana. Mediante
el aceite. La recuperación mejorada de petróleo con CO2 representa más del 50 % el uso de un solvente apropiado (p. ej., etanol, vinagre, desengrasantes de motores,
de proyectos de recuperación mejorada de petróleo mediante inyección de gas (Jiang et al., etc.) y una acción mecánica (ya sea vigorosa
2019). fregar, simplemente la gravedad o la presión), las manchas de aceite se pueden
Como resultado , una gran fracción del CO2 utilizado para la recuperación eliminar de los objetos cotidianos. En la escala de aceite mejorado
mejorada de petróleo queda atrapado permanentemente en el yacimiento. Sin embargo, recuperación, sin embargo, este tipo de solventes son mucho más caros que el aceite
el origen del CO2 y el destino del petróleo recuperado son que se busca para ser eliminado de la
ambos importantes para determinar si esto resulta o no reservorio. El CO2 , por otro lado, es relativamente barato y
en emisiones netas negativas. Como se mencionó anteriormente, la naturaleza es capaz de reducir la viscosidad del aceite a través de la miscibilidad parcial y la
Actualmente, las fuentes de CO2 son menos caras que el CO2 que normalmente se solvatación parcial. Siempre que se pueda adquirir el CO2
captura . Pero como la recuperación mejorada de petróleo no es 100% eficiente a bajo costo, esto puede convertirse en una empresa muy rentable.
en atrapar el CO2 utilizado como tal, utilizando fuentes naturales de CO2 Hay varios requisitos para que la recuperación mejorada de petróleo con CO2
no reducirá las emisiones en absoluto. Adicionalmente, es necesario tenga éxito: la profundidad del petróleo original en el lugar,
continuar capturando y utilizando CO2 en los consumidores aguas abajo que utilizan la temperatura, la presión de gas disponible, el aceite natural
el aceite si se quieren reducir las emisiones negativas netas viscosidad, y tal (Bacchu, 2016). Un avance reciente particularmente emocionante en
logrado. esta tecnología es CO2-EOR asistido por espuma (recuperación mejorada de
petróleo). CO2-EOR asistido por espuma con la ayuda de
Los surfactantes pueden ayudar con el flujo eficiente de petróleo y gas a través de
2.2.1. Recuperación de petróleo mejorada con CO2 en reservas de petróleo en alta mar medios porosos (Sun et al., 2019; Zhang et al., 2020). La presencia de tensoactivos
Actualmente hay dos proyectos a gran escala que utilizan la recuperación de petróleo aumenta la estabilidad de las espumas al reducir la tensión interfacial entre el CO2 y
mejorada con CO2 en campos petroleros en alta mar, Sleipner y Snøÿit, el agua, aumentando la recuperación de aceite del 50%-60% hasta el 70% del aceite
ambos en Noruega. En los EE. UU., también ha habido programas piloto anteriores residual en
proyectos emprendidos para utilizar la recuperación mejorada de petróleo con CO2 en lugar (Sun et al., 2019). Este proceso resuelve problemas relacionados con
el golfo de México. la movilidad del CO2, lo que resulta en un barrido total mucho mejor de
Los desafíos asociados con el petróleo mejorado con CO2 en alta mar el petróleo que la recuperación asistida por gas solamente. La Fig. 7 a continuación muestra

la recuperación son importantes. En particular (Sweatman et al., 2011): el ciclo de recuperación de petróleo mejorada con CO2 (CO2-EOR) y el flujo
de CO2 a través del ciclo.

(1) Suministros limitados de CO2. Como el CO2 debe provenir de

en algún lugar, disminuye la probabilidad de que pueda ser 2.2.3. Impacto económico y ambiental

procedente de una instalación de captura, y el transporte Con respecto al CO2, el objetivo principal de cualquier operador de campo petrolero

los costos pueden afectar el valor general del proyecto de recuperación mejorada es minimizar la pérdida de CO2 en el reservorio y maximizar

de petróleo en general. la cantidad de CO2 que se puede reciclar. Para lograr el máximo secuestro y, a su

(2) Mayores costos operativos y de capital en comparación con los terrestres. vez, lograr la máxima contribución a un objetivo de emisiones negativas netas, se

Esto se suma a los costos ya mencionados anteriormente; requiere un incentivo económico para justificar el almacenamiento de CO2 en lugar

la falta de infraestructura terrestre utilizable ciertamente agrega un grado adicional de reciclarlo. El uso

de desafío a los proyectos costa afuera. de CO2 antropogénico también sería necesario para lograr esto

(3) Espacio limitado para reacondicionar nuevos equipos y lo que nuevamente requeriría un incentivo económico apropiado para hacerlo más

tuberías Una vez más, la falta de infraestructura terrestre utilizable significa que práctico que el CO2 de origen natural.

es probable que el equipo diseñado hoy Los costos de transporte de CO2 son un factor limitante importante en esto,

permanecer como está diseñado hoy en el futuro previsible. pero la integración de la captura de carbono en la recuperación mejorada de petróleo

El costo de adoptar nuevas tecnologías se vuelve mucho El proyecto puede compensar estos gastos y ayudar a superar la ventaja económica

más alto, ya que es posible que se necesite más equipo del CO2 de origen natural.
sustituido. Varios estudios han abordado la economía del CO2
recuperación mejorada de petróleo hipotéticamente (Kwak y Kim, 2017;
Wei et al., 2015), pero un punto destacado en particular es la reciente revisión
Sin embargo, los proyectos offshore tienen un capital inicial más bajo.
tecnoeconómica empírica de Jiang et al. (2019). Esta revisión empírica combina datos
costos, y están lejos de los centros de población lo que puede aliviar ciertas cargas
de eficiencia económica de 40 activos
regulatorias.
Proyectos y estimaciones de recuperación mejorada de petróleo de CO2 presente neto
La localidad geográfica de las fuentes y sumideros de CO2 puede llegar a
(VPN) por la ecuación. (3).
luz particular en este tipo de proyectos. Como ejemplo, el
Los proyectos de recuperación mejorada de petróleo en el Golfo de México requieren alrededor de
T
10 millones de toneladas métricas de CO2 por año, pero hay aproximadamente 41 t
VAN = ÿCcapital + (Ingresos ÿ CO&M ÿ Ctax)/(1 + rd) (3)
millones de toneladas métricas de CO2 emitidas por combustibles fósiles t=1
centrales eléctricas en la misma región cada año (Kuuskraa y Mal one, 2016). Por lo
tanto, aunque la recuperación mejorada de CO2 no puede proporcionar donde Ccapital es el costo de capital (incluido el costo de la tubería de CO2 ,
un sumidero para todo el CO2 en la región, es probable que con algunos costos de equipo, etc.), Crevenue es el ingreso generado
incentivos económicos apropiados podría adquirirse suficiente CO2 a bajo costo a de la venta del petróleo recuperado, CO&M es el costo de operación
partir de fuentes de CO2 totalmente artificiales. y mantenimiento, Ctax es el costo de cualquier impuesto aplicable (p.
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330 revista de ciencias ambientales 113 (2022) 322–344

Aceite recuperado
CO2 reciclado Cámara
Nuevo CO
2 (30% - 60%) separada
adicional

Petróleo + CO2
2
CO inyección
2
recuperado

Pozo de petróleo

CO embargado
2

Fig. 7 – Resumen del ciclo CO2-EOR (recuperación mejorada de petróleo).

impuesto al carbono), rd es la tasa de interés, t es el tiempo y T es la tasa final los silicatos de calcio se hidratan a una variedad de fases
momento del período de evaluación. químicas para formar compuestos con la fórmula general de
Jiang et al. (2019) es un avance significativo en el sentido de que xCaO•ySiO2•zH2O. El curado por carbonatación es una alternativa al curado
aborda el impacto de un impuesto al carbono y otros factores importantes tradicional con agua que forma minerales carbonatados (usu.
contra los datos disponibles empíricamente. Otros modelos se han basado en CaCO3 o MgCO3) en lugar de los hidratos de silicato de calcio.
proyectos CO2-EOR hipotéticos o simulados para hacer Muchos autores han estudiado las reacciones de curado por carbonatación.
estas estimaciones. (mostrado como Eqs. (4)-((10)), pero no se puede decir que se entienda
Con la optimización adecuada de la operación de CO2 mejorado completamente todavía.
procesos de recuperación de petróleo, es factible que localmente se puedan lograr
xCaO · ySiO2 · zH2O + xCO2 ÿ xCaCO3 + y(SiO2 · tH2O)
emisiones negativas netas sin descartar la rentabilidad de la producción de petróleo
+ (z - yt)H2O (4)
(Núñez-López et al., 2019). A eso
punto, un aumento en la producción de petróleo está directamente relacionado con
un aumento correspondiente en el secuestro de CO2. se ha estimado CaO + H2O ÿ Ca(OH)2 (5)
que la recuperación mejorada de petróleo con CO2 solo en EE. UU. podría generar
1,2 billones de dólares de ingresos que se utilizarán para la captura de CO2 y
Ca(OH)2 + CO2 ÿ CaCO3 + H2O (6)
transporte desde centrales eléctricas alimentadas con combustibles fósiles e
instalaciones industriales (Kuuskraa et al., 2013). Con la aplicación de
la próxima generación de tecnologías mejoradas de recuperación de petróleo con CO2 3CaO · SiO2 + 3CO2 + nH2O ÿ SiO2 + nH2O + 3CaCO3 (7)

descrito en esta sección durante las próximas dos décadas, se esperan ingresos
de alrededor de 8,5 billones de dólares en el mercado doméstico de EE. UU. 2CaO · SiO2 + 2CO2 + nH2O ÿ SiO2 · nH2O + 2CaCO3 (8)
mercado (Kuuskraa et al., 2013; Wallace et al., 2011).

MgO + H2O ÿ Mg(OH)2 (9)

2.3. Uso de CO2 en materiales de construcción de hormigón

Mg(OH)2 + CO2 ÿ MgCO3 + H2O (10)

Se ha estimado que la capacidad de utilización de CO2 en los materiales de
construcción de hormigón está entre 0,1 y 1,4 La máxima capacidad teórica de almacenamiento de cemento
Gton CO2/año (Hepburn et al., 2019). El concreto es una mezcla de Los materiales a base se pueden estimar a partir de la composición química.
cemento, agua y agregados, y es ampliamente utilizado en todo tipo de acuerdo con la Ec. (11) (Huntzinger et al., 2009).
de construcciones
Consumo de CO2 = 0,785(CaO ÿ 0,56 CaCO3 ÿ 0,7 SO3) + 1,091 MgO
El cemento se compone de CaO (60–67 wt.%), SiO2 (14–
+ 0,71 Na2O + 0,468(K2O ÿ 0,632KCl) (11)
25% en peso %), Al2O3 (3–8 en peso %), Fe2O3 (0,1–5 en peso %), MgO (0,1–
4 en peso %), Na2O (0,1–1,3 en peso), K2O (0,1–0,3 en peso) y SO3 Las cuestiones más importantes en torno a la utilización de
(0,5–3% en peso) Chang et al., 2016; Chi et al., 2002; colmillo y El CO2 en los materiales de construcción son (Jang et al., 2016):
Chang, 2015; Huntzinger et al., 2009; Jang et al., 2016; jang y
Lee, 2016; Rostami et al., 2012a, 2012b; Shao et al., 2006; (1) ¿Cuál es el mecanismo del proceso de carbonatación?
Zhang y Shao, 2016). Los dos componentes principales del cemento portuario son (2) ¿Cuál es la capacidad de almacenamiento de CO2 del material?
el silicato dicálcico (2CaO•SiO2) y el silicato tricálcico . (3) ¿Cómo afecta la carbonatación del material a sus propiedades materiales?
silicato (3CaO•SiO2), a menudo abreviado como C2S y C3S respectivamente. C2S
también se puede encontrar en escorias de acero en una variedad de (4) ¿Cuál es la viabilidad económica del proceso de carbonatación?
morfologías (ÿ-C2S, ÿ-C2S y ÿ -C2S ). En cemento portland a diferencia de la práctica actual de la industria?
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revista de ciencias ambientales 113 (2022) 322–344 331

Tabla 1 – Efecto de la carbonatación sobre la resistencia de los materiales a base de cemento (LOI = pérdida por ignición).

Referencias Composición química de la concentración de CO2 absorción de CO2 carbonatación Aumento en

cemento (porcentaje en peso) utilizado para la carbonatación tiempo fuerza

Shao et al., 2006 CaO (63,9%), SiO2 (20,2%), Al2O3 99,5% 9%–16% 2 horas 9%–30%
(2,32 %), Fe2O3 (4,47 %), MgO
(3,54 %), SO3 (3,0 %), LOI (0,85 %)
Colmillo y Chang, 2015 CaO (61,13%), SiO2 (21,45%), 99,9% 19,8% 2–4 horas 25%–30%
Al2O3 (5,24%), Fe2O3 (2,89%),
MgO (2,08%), SO3 (2,5%)
Rostami et al., 2012a CaO (63,1%), SiO2 (19,8%), Al2O3 99,5% 7%–8% 2 horas 17%–69%
(4,9 %), Fe2O3 (2,0 %), MgO (2,0 %),
SO3 (3,8%), LOI (1,66%)
Rostami et al., 2012b CaO (63,1%), SiO2 (19,8%), Al2O3 99,5% 7%–19% 2 horas 34%–162%
(4,9 %), Fe2O3 (2,0 %), MgO (2,0 %),
SO3 (3,8%), LOI (1,66%)
Jang y Lee, 2016 CaO (62,5%), SiO2 (25,3%), Al2O3 5% 13%–16,9% 7–28 días 120%–197%
(3,1%), Fe2O3 (3,6%), SO3 (2,1%)

a Después de 18 horas de curado al aire.

b
Después del curado al vapor.

2.3.1. Efecto de la carbonatación sobre las propiedades mecánicas del de concreto, basado en la profundidad de carbonatación experimental
material (Meyer, 2004; Pade y Guimaraes, 2007). Basado en la Ec. (10),
La carbonatación puede tener efectos tanto positivos como negativos en la capacidad de absorción máxima teórica de los cementos
la durabilidad y resistencia de un material a base de hormigón. La carbonatación los materiales podrían ser tan altos como 0,51 toneladas de CO2/tonelada de hormigón. los
tiende a aumentar la velocidad de corrosión de las estructuras reforzadas. Se estima el costo de equilibrio de almacenar 1 tonelada de CO2 en concreto
acero, pero también puede aumentar la compresión y división ser de 25–56 USD (Jang et al., 2016).
fuerza cuando el período de curado se extiende a 28 días (Chi et al., El potencial de secuestro máximo teórico del curado con carbonatación es
2002). Se cree que la corrosión avanzada del acero es causada de aproximadamente 3,9 Gton/año, suponiendo 0,39
por una mayor penetración de cloruro (Zhang y Shao, 2016). Varios investigadores tonelada de CO2/tonelada de hormigón frente a la actual producción mundial de
han observado un aumento en la absorción de CO2 con hormigón de aproximadamente 10 Gton/año. Sin embargo, suponer que todo el
mayor concentración de CO2 y tiempo de curado. concreto puede curarse con carbonatación no es realista;
También se ha observado que los resultados del curado por carbonatación estimación de Hepburn et al. (2019) sugiere que una capacidad de almacenamiento
en una disminución en el volumen de poro dentro del material. El análisis de de CO2 del hormigón más realista es de aproximadamente 0,1–1,4
microestructuras a través de SEM encontró que los cristales de calcita (CaCO3) Gton/año.
ocupaban los espacios de los poros, dando como resultado una estructura densa con
mayor resistencia a la compresión (Chang et al., 2016; Fang y
2.4. Combustibles y productos químicos a partir de CO2
Chang, 2015; Shao et al., 2006; Zhang y Shao, 2016). Dieciocho horas de curado
al aire y 2 horas de carbonatación acelerada
Adquirir energía limpia de manera instantánea ya no es una tarea muy difícil. El
diámetro de poro reducido dentro del cemento en un 74% debido a la precipitación
principal desafío que aún se les plantea a las fuentes de energía renovables no
de calcita en los espacios porosos originales (Fang y
es, en primer lugar, la adquisición de energía,
Chang, 2015). La carbonatación temprana mostró mejor durabilidad que
sino el almacenamiento requerido para mantener su disponibilidad hasta que se
carbonatación por meteorización debido a una menor penetración de cloruro
necesite. Una solución atractiva a esto es transformar
en el escenario de carbonatación temprana (Rostami et al., 2012b;
capturó CO2 en un combustible, almacenando así la energía hasta que
Zhang y Shao, 2016). Con respecto a ÿ-C2S y ÿ -C2S , se
se necesita Esto tiene la ventaja añadida de crear un carbono
se ha encontrado que ÿ-C2S responde más favorablemente a la carbonatación
combustible neutro, ya que el CO2 que se formará por su combustión procede
que ÿ - C2S, mostrando mayores resistencias a la compresión
de la atmósfera o del combustible que ya se ha quemado, en lugar de ser CO2
después de 2 horas de carbonatación (Chang et al., 2016). La Tabla 1 resume el
fresco del subsuelo. Con el cuidado apropiado, esto se puede utilizar para formar
impacto de la carbonatación en las fortalezas de varios
composiciones de cemento y la absorción de CO2 resultante.
un ciclo de carbono antrópico, en el que solo el CO2 atmosférico es
de combustibles y eliminando así nuevas emisiones de CO2 a
2.3.2. Viabilidad económica e impacto ambiental el ambiente por completo.
En los últimos años, el cemento se prefabrica en bloques y se transporta al sitio El proceso de convertir el CO2 en sustancias químicas útiles se logra
de construcción, por lo que podría ser ventajoso mediante la reducción. Esto se puede lograr por medios termoquímicos,
desde una perspectiva ambiental para utilizar el curado por carbonatación si el suministrando suficiente energía en presencia
CO2 proviene de fuentes antropogénicas (p. ej. de un agente reductor, o más directamente por la aplicación directa
las emisiones de chimenea de la propia planta de cemento). Más de 100- de la electricidad como proceso electroquímico. Los métodos termoquímicos
año de vida útil, suponiendo que la vida útil del hormigón es de 70 años, tienen la desventaja de requerir temperaturas y presiones comparativamente
Se estima que la absorción de CO2 es de aproximadamente 0,3–0,39 ton CO2/ton altas mientras que simultáneamente
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332 revista de ciencias ambientales 113 (2022) 322–344

Kaydouh et al., 2015; Kim et al., 2000; Sokolov et al., 2012). Ni

Tabla 2 – Costo de energía para producir varios químicos
los tamaños de partículas inferiores a 7 nm también ayudan a inhibir la deposición
de CO2 (basado en la energía libre de Gibbs).
de carbono (Kim et al., 2000). El Ni también se puede acoplar en un complejo
bimetálico para ayudar a reducir la deposición de carbono (Kaydouh et al.,
Producto Reacción general Energía
2015). La Tabla 3 muestra algunos estudios experimentales que involucran
(MJ/kg)
reformado bajo una variedad de condiciones. Aunque se observa una mayor
Oxalato 2CO2 ÿ C2O2ÿ 4 2.68
actividad catalítica con Rh, Pt, Ir, Pd y otros compuestos nobles
Ácido fórmico 2CO2 + 2H2O ÿ 2HCOOH + O2 5.51
metales (Rezaei et al., 2006), el costo considerable de estos materiales significa
Monóxido de carbono 2CO2 + H2O ÿ 2CO + O2 + H2O Metanol CO2 9.19
+ 2H2O ÿ 1,5O2 + CH3OH Etanol 2CO2 + 3H2O ÿ C2H5OH + 3O2 21.71
que Ni sigue siendo la opción de catalizador dominante en
Propanol 3CO2 + 4H2O ÿ C3H7OH +
4,5O2 Etileno 2CO2 + 2H2O 2O2
ÿ C2H4 + 3O2 Metano CO2 + 2H2O ÿ
+ CH4 28.70 producción.
29.53
41.29 CH4 ÿ C + 2H2 (15)
51.15

2CO ÿ C + CO2 (dieciséis)

Para un estudio detallado de los mecanismos de absorción entre

siendo más difícil de controlar con catalizadores ya que los catalizadores
las especies de gas y el catalizador junto con las reacciones de conversión
necesitan ser estables en las condiciones involucradas. electroquímico
resultantes, se remite al lector al estudio reciente
los procesos, por otro lado, requieren catalizadores para lograr una selectividad,
realizado por Guharoy et al. (2018) utilizando densidad funcional
eficiencia y rendimiento útiles. En la mayoría de los casos, el menor
teoría para interpretar las interacciones moleculares entre el gas
Los requisitos de temperatura y presión del proceso electroquímico son atractivos,
especies y el catalizador heterogéneo.
especialmente cuando se trata de formar más
Otro método de conversión termoquímica interesante es
sustancias químicas complejas de forma selectiva. La tabla 2 muestra la energía
un ciclo redox sobre un catalizador de óxido de metal (por ejemplo, ceria, CeO2). Este
necesaria para fabricar diferentes productos básicos a partir de CO2.
ciclo consiste en que el óxido de metal toma oxígeno del CO2
para formar CO, y luego regenerar térmicamente el catalizador original y liberar el
2.4.1. Conversión termoquímica de CO2 oxígeno. Con los catalizadores de ceria, también es posible una reacción
Hay dos caminos principales para la conversión termoquímica del CO2. La
correspondiente con agua, formando H2. los
metodología anterior es el reformado en seco de
Los rangos de temperatura son aproximadamente 900-1000°C, ya que a
metano. La reformación del metano procede después de una mezcla
temperaturas más bajas la reacción favorece la formación de grafito (Chueh y
de ecuaciones (12)-(14) (Gangadharan et al., 2012).
Halle, 2010). Ceria es el catalizador más utilizado para este
estilo de reacción, pero en general esta tecnología es menos madura
CH4 + H2O ÿ CO + 3H2 (endotérmico) (12) y aún no ha tenido aplicación comercial (Bhosale et al.,
2015; Bhosale y Takalkar, 2018; Chueh y Haile, 2010;
CO + H2O ÿ CO2 + H2(exotérmico) (13) Nair y Abanades, 2016). La Fig. 9 muestra este ciclo redox .
visualmente.
CH4 + CO2 ÿ 2CO + 2H2(endotérmico) (14)
Económicamente hablando, el reformado en seco de metano es
Debido a la disponibilidad de metano (como gas natural), la reformación de bastante atractivo ya que reduce las emisiones de CO2 y metano
metano es uno de los métodos menos costosos al tiempo que crea una corriente de gas de síntesis que puede procesarse aún
de formar gas de síntesis, que es una materia prima para crear metanol más en productos químicos valiosos. El reformado en seco aún no ha
y etanol para aplicaciones comerciales. Reformado con vapor de introducido como una operación distinta sobre una base comercial
el metano es el líder comercial actual para este tipo de proceso, y procede como sin embargo, se ha utilizado junto con el reformado con vapor para
se muestra en la ecuación. (12) en presencia de un bastante tiempo (Gangadharan et al., 2012). Los cálculos teóricos muestran que
catalizador heterogéneo a 600°C. ecuación (13), conocido como el reverso las temperaturas de reformado en seco pueden aumentar aún más.
reacción de agua y gas, es competitiva con la ecuación. (12) a temperaturas más reducido de la práctica actual, tal vez a tan solo 300°C, pero
bajas disminuyendo el rendimiento de CO pero aumentando el rendimiento de H2 . requerirá el desarrollo de un catalizador heterogéneo de alta eficiencia (Nikoo y
ecuación (14) es el reformado en seco de metano utilizando CO2 y CH4 para Amin, 2011). Un catalizador de Ni/La2O3-ZrO2 ha logrado una buena conversión
forma CO y H2 directamente, y típicamente procede en presencia de un catalizador a 400°C (Sokolov et al.,
basado en Ni como se muestra en la Fig. 8 (Buelens et al., 2012), lo que representa un gran paso hacia este objetivo. Si se pudiera lograr el
2016; Chawl et al., 2013; Jing et al., 2004; Juan-Juan et al., 2009; mínimo teórico, el costo del reformado en seco puro debería ser competitivo con
Pawelec et al., 2007). el costo del reformado con vapor. Las áreas clave que parecen más prometedoras
Los catalizadores basados en Ni no son ideales desde un punto de vista catalítico, para lograr esto
ya que están sujetos a la deposición de carbono que ensucia el catalizador a El objetivo son los catalizadores bimetálicos a base de Ni, la caracterización in
través de las ecuaciones. (15) y (16) (Nikoo y Amin, 2011). Esta deposición de situ para predecir y verificar el control de los mecanismos de reacción a bajas
carbono desactiva el catalizador, lo que inhibe reacciones posteriores. Este temperaturas y una mayor comprensión de los gases.
ensuciamiento se puede inhibir teniendo una distribución amplia de partículas de cinética de difusión en estos escenarios.

Ni y mediante interacciones de la superficie del óxido metálico (Juan-Juan et al.,

2009; Kim et al. ., 2000). Una elección adecuada de la superficie de óxido metálico 2.4.2. Reducción electroquímica de CO2
puede retardar la formación de La reducción electroquímica de CO2 proporciona un método para
depósitos de carbono durante al menos 5 horas, como con materiales de soporte crear una variedad de productos además del monóxido de carbono a partir de
de MgAl2O4 (Damyanova et al., 2012; Guharoy et al., 2018; CO2. Esto incluye metanol, etanol, ácido oxálico, ácido fórmico,
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revista de ciencias ambientales 113 (2022) 322–344 333

T: 600-800ÿC
Rendimiento: 38%-89%
P: 1 atm
Eficiencia de CH4 + CO2 CO2 + H2 Relación H2/CO: 0,4-1
conversión: 26%-98%

Ni Ni Ni Ni Partículas de Ni Ni (5-11 nm)

Soporte de óxido metálico

(SiO2, SiO2, Al2O3, SiO2-Al2O3 , etc.)

Fig. 8 – Reformado en seco de metano sobre un catalizador a base de Ni sobre un soporte de óxido metálico.

Tabla 3 – Combinaciones de catalizadores basados en Ni para altas relaciones de conversión.

Referencias Catalizador Experimental Rendir

condiciones
Conversión de CH4 conversión de CO2 Rendimiento de H2 (%) Rendimiento de CO (%) Relación H2/CO

(%) (%)

Jing et al., 2004 Ni/SrO–SiO2 Pawelec 650 °C, 1 atm 65.3 71.4 38.7 56.5 0.70
Pt1Ni/ZSM-5 32,0 - - 0.48
et al., 599,8 °C, 1 atm 18,0 26,7
2007 Pt3Ni/ZSM-5 68.2 - - 0.73
Pt6Ni/ZSM-5 29,9 71.4 - - 0.93
Pt12Ni/ZSM-5 Ni/ 53.8 98.5 - - 1.0

Damyanova Al2O3 Ni/SiO2– 650°C, 1 atm 67.5 76.5 41.3 58.5 0.70
et al., 2012 Al2O3 Ni/MgAl2O4 51.8 67.0 29.5 48,9 0,60

Ni/ZrO2–Al2O3 75.3 81.2 46.5 66.3 0.70

Chawl et al., 2013 66.8 78.7 42.6 59.3 0.70
71,08 - 65,4 88,9 0.73
Ni/CeO2-ÿ -Al2O3 Ni/K2O-ÿ -Al2O3 Ni/ MgO- 800°C, 1 atm
75,09 - 76,2 83,0 0.91
ÿ -Al2O3 Ni-CeO2/
74,78 - 74,6 82,5 0.90
Mesoporoso
100 90 - - 0,96
Kaydouh et al., 600°C, 1 atm
2015 SiO2 (SBA-15)

Fig. 9 – Conversión termoquímica de H2O o CO2 en H2 o CO sobre un catalizador de óxido de metal (adaptado de Chueh y
Hailé (2010)).

formaldehído, metano y un puñado de otros, según la Uno de los principales desafíos de convertir el CO2 en sustancias químicas
ruta de reacción específica promovida por el solvente disponible valiosas en electrolitos acuosos es la reacción del agua con
y catalizadores. La eficiencia faradaica y la selectividad de la reacción dependen el cátodo, que tiende a formar hidrógeno gaseoso con un coste energético
de una variedad de parámetros, incluidos, entre otros, considerable. Esto se puede mitigar hasta cierto punto eligiendo cátodos con
limitado al catalizador, el potencial del electrodo, el pH y el electrolito sobrepotenciales mínimos de hidrógeno, o usando solventes no acuosos o
especies. apróticos. Diseño cuidadoso del catalizador
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334 revista de ciencias ambientales 113 (2022) 322–344

Tabla 4 – Productos de reducción de CO2 seleccionados con altas eficiencias faradaicas sobre catalizadores altamente selectivos.

Referencias electrocatalizador Electrólito Temperatura, presión Producto principal (Faradaic

eficiencia (%))

Zhou et al., 2014 Plata 1-butilo-3- 25°C, 1 atm OC (99%)

metilimidazolio
cloruro en agua
Valluri y Zinc, o-tolunitrilo 0.1 mol/L TEABR en DMF 25°C, 1 atm ZnC2O4 (91%)
Kawatra, 2019a
Chen et al., 2015 Cristales meso de cobre 0,1 mol/L KHCO3 25°C, 1 atm CH4 (1,47%), C2H4
(27,2%)
Kaneco et al., 2006 Nanopartículas de cobre 0.08 mol/L NaOH en 99% ÿ30,15 °C, 1 atm CO (60%), CH4 (12%)
metanol
Ren et al., 2015 película de óxido de cobre 0,1 mol/L KHCO3 25°C, 1 atm C2H4 (34%–39%),
C2H5OH (9 %–16 %), CH4
(<1%)
Qu et al., 2005 Platino + RuO2/TiO2 0,5 mol/l de NaHCO3 25°C, 1 atm CH3OH (60,5%)
nanotubos
Yan et al., 2013 Platino Piridinio en DMF 0,5 25°C, 1 atm CH3OH (30%)
Yang et al., 2018 disperso atómicamente mol/L KHCO3 25°C, 1 atm CO (>80%)
níquel sobre grafeno
Niu et al., 2017 Níquel esponjoso-orgánico 2,5 milimoles 20°C, 1 atmósfera OC (100%)
fotocatalizador Ru(Pt)3Cl2•6H2O en
CH3CN/H2O = 8/2
Weng et al., 2020 Papel carbón GeO2 en 750°C, 1 atmósfera Nanotubo de carbono Ge
NaCl-CaCl2 fundido compuestos (80%)
electrólito
Dai et al., 2017 Cu/Ni(OH)2 nanoláminas 0,5 mol/l de NaHCO3 20 °C, 1 atm OC (92%)
Wang et al., 2017b Solución sólida de ZnO-ZrO2 NA 320 °C, 49,3 atm CH3OH (86%-91%)
Tarek et al., 2019 CdS-CuFe2O4 0,1 mol/l de NaHCO3 25 °C, 1 atm CH3OH (72%)
nanocompuesto
Albo et al., 2017 2-metilpiridina 0,5 mol/L KHCO3 1- 25°C, 1 atm CH3OH (25,6%)
Pardal et al., 2017 Cu-Zn bimetálico etil-3-metil imidazolio 45°C, 29,6 atm CO/H2 (100%)ÿ
recubrimiento sobre lámina de Cu

triflato + 10% vol. H2O

ÿLa relación CO/H2 en este caso se puede ajustar en función de la relación de recubrimiento de la superficie del catalizador de Cu-Zn.
NA: no disponible; TEABR: bromuro de tetraetilamonio; DMF: dimetilformamida.

puede ayudar a mejorar los rendimientos a los voltajes más bajos requeridos para relevante siempre que el CO2 pueda ser adsorbido al cátodo
evitar la formación de hidrógeno. y reaccionó.

En los últimos años, muchos autores han explorado varios El diseño de la celda de electrólisis controla la cantidad de
electrocatalizadores novedosos para aumentar la selectividad y la eficiencia electrolito requerido y las opciones disponibles para introducir
hacia muchos productos. La Tabla 4 muestra una variedad de productos de y extraer CO2 y producto respectivamente. El diseño de la celda
reducción electroquímica con altas eficiencias faradaicas. debe elegirse para permitir una difusión eficiente del gas, se requiere una
sobre electrocatalizadores altamente selectivos. La Fig. 10 muestra la general cantidad aceptablemente pequeña de electrolito, suficientemente alta
esquema de conversión de CO2 en varios productos en una celda de electrólisis. área superficial del cátodo, y otros parámetros apropiados para
garantizar altas velocidades de reacción a un costo mínimo. Dependiendo de
La actividad del electrocatalizador se encuentra principalmente en la esquema de reacción objetivo y productos deseados, el diseño de la celda
superficie del cátodo. Las moléculas de CO2 se adsorben en el cátodo a medida que y el material puede verse influenciado. Entre electrolitos apróticos
están siendo reducidos a la forma radical de anión activo, como fue y electrolitos acuosos, se presentarán diferentes peligros y restricciones de
mostrado por Chandrasekaran y Bockris (1987) usando espectroscopía infrarroja compatibilidad de materiales.
de transformada de Fourier con modulación de polarización. los En estudios y revisiones recientes (Liang et al., 2020), la
El potencial de reducción para la formación del radical anión CO2 es los diseños de celdas primarias observados fueron células microfluídicas
aproximadamente -1,9 V frente a SHE (electrodo de hidrógeno estándar) (Whipple et al., 2010), células de óxido sólido (Graves et al., 2011;
a 25°C y 1 atm de presión. Es evidente en la literatura Uhm y Kim, 2014), y celdas de electrólisis de membrana. Un
que la reducción de CO2 ocurre directamente en el cátodo La descripción general de estos tipos de células se muestra en la Fig. 12.
(Gao et al., 2015; Liu et al., 2017; Reuillard et al., 2017). Figura 11 La celda microfluídica que se muestra es esencialmente óptima para
describe los posibles esquemas de reacción y el cátodo común minimizar el volumen de electrolito requerido para la electrólisis.
opciones para alcanzarlos. Debido a que la actividad del catalizador es casi Dado que los electrolitos apróticos suelen ser caros en comparación con
universal en la superficie del electrodo, la presencia cualquiera de los posibles productos de la conversión, minimizando
de catalizador, o incluso electrolito, en otras partes del sistema es ir el volumen requerido puede representar un ahorro de costos significativo.
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revista de ciencias ambientales 113 (2022) 322–344 335

Fig. 10 – Conversión electroquímica de CO2 a varios productos. eÿ: electrón.

Fig. 11 – Mecanismo de reacción y adsorción de CO2 en superficies electrocatalizadoras heterogéneas (Birdja et al., 2019; Jones et al.,
2014; Ren et al., 2015; Valluri y Kawatra, 2019a). El esquema 1 se prefiere en un solvente aprótico (ausencia de H+) y el otro
Se prefieren esquemas en electrolitos acuosos.

Sin embargo, la célula de microfluidos tiende a tener una capacidad limitada producción a escala. Para reducir los parámetros operativos óptimos y ayudar en
para la ampliación, lo que hace que los diseños de alto rendimiento sean más difíciles de el diseño de nuevos catalizadores, uno
administrar. La opción potencial es el aprendizaje automático o los enfoques de redes
La elección específica del catalizador en el diseño de un proceso electroquímico neuronales. Estas técnicas permiten la correlación de datos experimentales
para convertir CO2 sigue siendo un tema relativamente existentes para encontrar puntos interesantes dentro del espacio de parámetros, lo
problema complicado Aunque muchas opciones de catalizadores se enumeran en que permite la cantidad de experimentos necesarios.
Tabla 4, no está claro cuántos de ellos son adecuados para grandes para encontrar o negar resultados interesantes para ser minimizados. Conjunto
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336 revista de ciencias ambientales 113 (2022) 322–344

Fig. 12 – Diseño de celda de reducción electroquímica: (a) celda de electrólisis de óxido sólido, (b) celda microfluídica y (c) membrana
celda de electrólisis (Uhm y Kim, 2014; Whipple et al., 2010).

garantizar una mayor reactividad.

SC + hÿ ÿ Ebg ÿ h+, eÿ (17)

donde hv es la energía. Basado en varias condiciones experimentales, el producto

final y la facilidad de formación pueden ser
sintonizado por la variación de factores similares a la de la reducción electroquímica.
En caso de fotocatálisis en fase acuosa con CO2
y H2O, se espera que se forme metanol a una velocidad mayor
que el metano (Karamian y Sharifnia, 2016). Esto es debido
Fig. 13 – Reducción fotocatalítica de CO2 (Vu et al., 2019).
a la formación de especies de ácido carbónico, carbonato y bicarbonato, que
resultan en el desarrollo de HCOOH, y
reducción adicional a CH3OH. En presencia de oxígeno, se
con técnicas de cálculo efectivas para predecir el catalizador se observó que los productos adsorbidos pueden volver a oxidarse a
comportamiento, como la teoría de la función de densidad, el aprendizaje automático CO2. En el caso de metano como reductor, se pueden formar algunos productos
Los modelos combinados con evidencia experimental brindan una vía interesante más pesados como CH3COOH y CH3COCH3 (Vu et al.,
para disminuir el trabajo experimental y el tiempo de investigación requerido para 2019). También se sabía que la adaptación del fotocatalizador creaba un alto
desarrollar nuevos catalizadores. Allí tienen rendimiento para un producto específico. Uso de semiconductores en
ya se han realizado algunos estudios que aplican este estilo de enfoque heteroestructuras para construir sistemas fotocatalíticos con rangos ajustables de
con éxito, incluso para la predicción del mecanismo de reacción del gas de síntesis absorción de luz, separación eficiente de huecos de electrones, larga vida útil de
en un catalizador Rh(111) (Ulissi et al., 2017). los portadores de carga y alta fotocorrosión
la estabilidad es una opción viable. Algunos de los fotocatalizadores eficientes
2.4.3. Reducción fotocatalítica de CO2 y las condiciones de reacción se destacan en la Tabla 5.
La fotocatálisis es un método en el que los fotones de luz con energías iguales o

mayores que la energía de banda prohibida (Ebg) de 2.4.4. Procesamiento biológico de CO2
un semiconductor (SC) excita electrones (eÿ) y huecos (h+) El CO2 puede ser procesado fotosintéticamente por muchos organismos naturales,
a las bandas de conducción y valencia vacías, respectivamente como como plantas, microalgas y cianobacterias. Estas
mostrado en la Ec. (17). Para generar productos finales, estos energéticos Los organismos utilizan CO2 como fuente de carbono para crear azúcares,
portadores de carga inician una variedad de reacciones redox (Tahir y lípidos, proteínas y otros materiales orgánicos que necesitan para sobrevivir. Las
Armín, 2013). La reducción fotocatalítica de CO2 a varios productos se logra en un rutas fotosintéticas pueden variar entre organismos, pero
semiconductor como se muestra en la Fig. 13. en general consisten en hacer reaccionar dióxido de carbono y agua para formar
Similar a la electrocatálisis, la fotocatálisis también es un eficiente carbohidratos. En el sentido más amplio, al proporcionar CO2 a estos organismos,
método en la activación de la molécula de CO2 para una mayor reducción. el CO2 puede ser capturado y
Mientras se adsorbe en un fotocatalizador, la estructura lineal del CO2 convertidos en estos diversos productos. Los principales factores limitantes para
se convierte en una forma doblada con energía de activación reducida para este proceso son la disponibilidad de luz, la tasa de crecimiento
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Tabla 5 – Diversas condiciones de reacción y productos para la reducción fotocatalítica de CO2.

Producto principal Reacción fotocatalítica fotocatalizador Fuente de energía luminosa Referencias

Ácido fórmico 2Hÿ+ 2h+ + CO·ÿ TiO2 500 W W-halógeno; Zhao et al., 2009
2
(HCOOH) Lámpara Xe de 990 W
Formaldehído 4Hÿ+ 4h+ + CO·ÿ 2 ZnO; Brecha 500 W Xe/ Hg Inoue et al., 1979
(HCHO)
metanol 6Hÿ+ 6h+ + CO·ÿ ZnO; Brecha; 500 W Xe/ Hg; 300W Inoue et al., 1979;
2

(CH3OH) CDS; Cu-TiO2 lámpara Xe; lámpara de mercurio Tseng et al., 2004
(254nm)
Metano (CH4) 8Hÿ+ 8h+ + CO·ÿ 2 PbS-Cu/TiO2; 300 W Xe (corte UV); Tan et al., 2006;
TiO2 Luz ultravioleta (253,7 nm) Wang et al., 2011

Hÿ: radical hidrógeno.

de los organismos, la tolerancia de los organismos a la presencia o ausencia de tor externamente o a través de fibras ópticas que corren dentro de él (Goli et al.,
diversos contaminantes o nutrientes en el agua, 2016).
control de temperatura, y la recogida y utilización de los La recogida de la biomasa una vez cultivada también es
biomasa una vez cultivada (Goli et al., 2016; Pires et al., un tema diverso que ha sido revisado extensamente por otros
2012). (Goli et al., 2016; Pires et al., 2012; Razzak et al., 2017). Varios
Existe una gran variedad de microorganismos que tienen una Los métodos que utilizan los principios de floculación, flotación, filtración y
capacidad considerable para absorber CO2, como especies de Chlorella , centrifugación se han aplicado en diversos grados.
especies de Scenedesmus y especies de Spirulina , que tienen tasas de fijación del éxito. La adición de productos químicos para permitir una floculación rápida
de CO2 relativamente altas , algunas de las cuales superan 1 debe sopesarse frente a la toxicidad y la contaminación causadas por dichos
g/(L•día) (Goli et al., 2016). La biomasa de estas especies puede productos químicos, el ensuciamiento y la caída de presión.
tienen un valor significativo, con algunas especies de Spirulina de alto grado a través de los filtros se debe sopesar contra el daño potencial
teniendo valores estimados cercanos a los 30.000 USD/tonelada de biomasa a las células microbianas, y las altas eficiencias de separación de
(Goli et al., 2016). El uso de esta biomasa varía, pero por ejemplo Spirulina la centrifugación debe sopesarse frente a su considerable coste energético y su
plantesis tiene aplicaciones en la producción potencial para dañar las células. Hay varios
de diversos productos farmacéuticos. Otras especies pueden ser prácticas para tecnologías competidoras dependiendo de la velocidad a la que
producir biocombustibles como el biodiesel, o como fuente de biomasa la biomasa se va a recuperar y la medida en que se necesita
para alimentación animal y similares. separarse del agua.
Además de la biomasa, se pueden producir muchos productos secundarios a Los principales factores limitantes para producir biomasa a partir de CO2
partir de diversos organismos, en particular hidrógeno, que son los tremendos volúmenes de trabajo requeridos para lograr altos
puede ser producido por numerosas bacterias en condiciones típicamente tasas de conversión combinadas con la necesidad de ingresar luz
anaeróbicas y/o de privación de azufre. las condiciones para energía. Utilizando 1 g/(L•día) como base para una tasa de fijación de CO2
promover la producción de hidrógeno por microalgas han sido eficiente en un biorreactor, capturando incluso un millón métrico
revisado extensamente (Skjånes et al., 2007, 2013). Varios toneladas por año de esta manera requiere 1,5 × 106 m3 de volumen de actor
otros compuestos pueden promoverse mediante la inducción de biore. Si los estanques de canalización tienen iluminación natural, lo que da como
hace hincapié en ciertos microbios, que pueden ser de utilidad resultado una limitación de profundidad de aproximadamente 30 cm, entonces casi
uso para la preparación de productos farmacéuticos como antioxidantes, vitaminas, Se requieren 2250 acres de tierra para esta captura. Ciertamente, el
ácidos grasos y otros compuestos orgánicos complejos valor de esta captura es muy alto ya que el CO2 se puede convertir
(Skjånes et al., 2013). en varios recursos valiosos, pero la cinética relativamente lenta significa que estos
Las geometrías elegidas para el recipiente de reacción varían significativamente. procesos necesariamente tomarán enormes
Los estanques Raceway son una opción común, en donde un cantidades de espacio. Este espacio se puede reducir encontrando formas
el cultivo de microbios se cultiva en un estanque abierto con circulación suave para enrutar eficientemente la luz a los biorreactores y complementar la luz según
continua. Estar abierto al entorno presenta sea necesario, pero eso cambia el costo del espacio con el
algunas ventajas (el control de temperatura a la temperatura ambiente es costo de la energía
esencialmente gratuito, no hay acumulación de oxígeno gaseoso) y La conversión biológica de CO2 es lo más emocionante de producir
algunas desventajas (posibilidad de contaminación por otros microbios, pérdida compuestos orgánicos complejos en los que la especificidad del
significativa de agua por evaporación). Alternativamente, reacciones biológicas es una ventaja significativa. La habilidad para
Se han utilizado recipientes de fotobiorreactores cerrados en varias geometrías, producir componentes farmacéuticos complicados casi directamente a partir de
pero es necesario controlar la temperatura y la generación de oxígeno. CO2 es significativo. Sin embargo, el espacio y el capital
controlado directamente. En cualquier caso, a menudo se prefiere la iluminación inversión involucrada en escalar estos procesos biológicos para
natural, aunque la distribución de la luz a través de la cultura es productos químicos industriales más genéricos requiere una consideración
en sí mismo un problema complicado. Distribuciones desiguales de iluminación fácilmente cuidadosa de los costos totales involucrados.

surgen cuando crecen organismos bien iluminados, ya que la disminución de la

intensidad de la luz a su paso por el fotobiorreactor es exponencial (Goli et al., 2.4.5. Otros productos de reducción e impacto económico
2016). Se puede proporcionar luz a un fotobioreac Los productos multicarbono (C2+) tienen una mayor densidad de energía que
productos típicos de reducción de CO2, por lo que la producción de estos productos
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338 revista de ciencias ambientales 113 (2022) 322–344

ha ganado popularidad últimamente. Los principales productos para la densidad para formar un mol de etanol, esto requiere dos moles de CO2,
de energía son metano, metanol, etileno y etanol. 3 moles de H2O y 1366,2 kJ de energía eléctrica. Adquisidor
Tanto el etanol como el etileno requieren la formación de un enlace CC. Cobre esta energía eléctrica requiere quemar 10,21 mol de grafito,
los cátodos comúnmente aumentan la eficiencia faradaica de este acoplamiento o 5,11 mol por mol de carbono secuestrado (Kawatra, 2020).
CC (Birdja et al., 2019). Selectividad hacia C2+ específicos Vale la pena repetir que las fuentes de energía renovables como
luego se logra afinando la superficie del cobre la energía solar y eólica no encuentran este problema.
cátodo. Desafortunadamente, las eficiencias faradaicas para este proceso La urea es otro producto principal formado a partir de CO2 usando amoníaco,
permanecen bajos, alrededor del 25 % al 40 %, porque la molécula de CO2 a través de las Ecs . 17 y 18. La urea es actualmente una de las más
normalmente se separa durante los pasos intermedios (Chen et al., 2015; vías rentables para la utilización de CO2. Actualmente 140 millones
Ren et al., 2015). toneladas métricas de CO2 se utilizan cada año para hacer urea (Jarvis y
Syngas también se ha mencionado con frecuencia hasta ahora. El gas de Samsatli, 2018), que es, con mucho, el más alto en la conversión
síntesis es un precursor de la formación de metano y metanol, junto camino en la actualidad. Sin embargo, durante el ciclo de vida de la urea, el 98% de
con la materia prima para el proceso Fischer-Tropsch que es el carbono almacenado será devuelto a la atmósfera
utilizado para producir hidrocarburos de orden superior. Mientras que el hidrógeno (Aresta, 2010). Como tal, si el objetivo es reducir las emisiones en general, el CO2
evolución durante la electrólisis suele ser indeseable debido a la obtenido para la producción de urea debe provenir de
alto costo energético de la electrolización del agua, en la reducción de captura directa de aire o CO2 reciclado de otro modo.
CO2 esto se puede utilizar para controlar la proporción de hidrógeno a CO
en el gas de síntesis que se produce. Un grupo de investigación pudo 2NH3 + CO2 H2N ÿ COONH4 (17)
lograr diferentes proporciones de CO/H2 en un electrolito líquido iónico
(Pardal et al., 2017). Se han observado proporciones de CO/H2 típicamente fijas
H2N ÿ COONH4 (NH2)2CO + H2O (18)
(Dai et al., 2017; Kaneco et al., 2006; Niu et al., 2017;
Yang et al., 2018; Zhou et al., 2014). Otros productos que tienen un potencial inmediato para la utilización incluyen:
Conversión termoquímica de CO2 en éter dimetílico ácido oxálico, que se puede utilizar para lixiviar materiales raros

también es posible utilizar gas de síntesis como producto intermedio a temperaturas metales de la tierra; gas de síntesis para la producción de diversos
moderadas y presiones más altas (aprox. 250 °C, 20–100 bar) productos químicos; metanol, como solvente, combustible o materia prima química;

(Catizzone et al., 2018; De Falco et al., 2016). Sin catalizadores, o etileno, para la producción de polímeros. metanol y etileno
este proceso ocurre al hidrogenar CO2 en metanol y se destacan particularmente bien debido a sus aplicaciones de mercado
deshidratando el producto de metanol en el mismo paso. La reacción de consistentes y estables. Se espera el tamaño del mercado de metanol
deshidratación tiene una constante de equilibrio limitada, por lo que se forman para llegar a 38 mil millones de dólares para 2025, con una demanda global de 140
cantidades variables de metanol y dimetil éter. Los catalizadores, a menudo Mton/año y creciendo (Grand View Research Inc, 2019). El etileno se usa
zeolitas u otros materiales nanoporosos, se pueden ampliamente en la industria química en general, y mucho
utilizado para desplazar esta reacción hacia metanol o dimetiléter. de ella se procesa en plásticos de polietileno. Se espera que el mercado del etileno
La reducción electroquímica de CO2 es importante para alcance unos 160 000 millones de USD para 2027, y
logrando un ciclo de carbono cerrado y tiene buena economía actualmente se produce principalmente mediante el craqueo al vapor de
promesa. Sin embargo, como se muestra en la Tabla 2, el costo de energía de hidrocarburos a 750–950°C. Ambas aplicaciones pueden abordarse bien mediante
la formación de muchos de estos productos es considerable. si el objetivo es la reducción de CO2 si se utilizan altas eficiencias faradaicas y
Para lograr emisiones negativas netas, es importante conocer la fuente de energía se puede lograr el rendimiento. Para el etileno en particular, la
utilizada para estas reacciones. El costo actual de producción es de alrededor de 1000–1500 USD/tonelada de
El uso de combustibles fósiles para crear metanol es contraproducente, ya que etileno (Mistry et al., 2016), con el que la reducción de CO2 podría volverse
Debido a la eficiencia limitada de la conversión original combinada con la alta competitiva con una eficiencia faradaica superior a
densidad de energía del metanol, se generará más CO2. 60%. Los policarbonatos y policarbonato polioles también pueden ser
se generará quemando los combustibles fósiles para obtener energía que producido por copolimerización de CO2 con epóxidos utilizando Salen
en realidad ser capturado en el metanol. Esto se debe no sólo a complejos metálicos como catalizadores a presiones y temperaturas
las ineficiencias del proceso, sino también simplemente debido a los requisitos de consistente con otros métodos de producción de policarbonato (1–
energía para formar los productos químicos en primer lugar. 10 bar, 100–120°C), con buena resiliencia al catalizador común
El carbón simplemente no contiene la energía para crear metanol en venenos (Chapman et al., 2015; Darensbourg, 2007).
una proporción de carbono 1:1. El gas natural sufre las ineficiencias, como
aunque técnicamente contiene suficiente energía para ser convertida 2.5. CO2 supercrítico (s-CO2)
al metanol, hacerlo requeriría una eficiencia energética de
alrededor del 90%. En su lugar, se recomienda enfáticamente que los intentos La fase supercrítica del CO2 es cuando la temperatura y
para formar compuestos de combustible a partir de CO2 obtienen su energía de La presión del fluido excede la temperatura y la presión críticas y, como resultado,
suministros renovables. el fluido se comporta como un gas y un líquido.
Como ejemplo práctico, supongamos una central eléctrica típica alimentada con carbón. simultaneamente. Los fluidos supercríticos son similares a los gases en el sentido de que
eficiencia de la planta de aproximadamente 34% quemando una alta calidad son esencialmente invisibles y se expanden para llenar sus contenedores,
carbón comparable al grafito. En este escenario, para formar un topo mientras que son similares a los líquidos porque tienen densidades similares a las
de ácido oxálico requiere dos moles de CO2 y 243 kJ de energía. de los líquidos, grandes capacidades caloríficas y conductividades y son solventes
Quemar 2 moles de grafito con una eficiencia del 34 % produce 267,6 kJ capaces. El CO2 supercrítico tiene varias aplicaciones que
que es suficiente para proporcionar toda la energía necesaria para formar provienen de sus propiedades solventes, sus propiedades de transferencia de calor,
ácido oxálico. Quedan 24,6 kJ de energía eléctrica, y su punto crítico accesible. Los principales usos del CO2 supercrítico incluyen
y 494,8 kJ de energía térmica restante. Sin embargo, si uno es como fluido de trabajo, refrigerante,
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revista de ciencias ambientales 113 (2022) 322–344

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teñido de textiles, disolvente electroquímico, descafeinado y extracción de lípidos.

Tabla 6: Investigación de generación de energía con CO2 supercrítico (s-
En muchas de estas aplicaciones, el CO2 es especialmente adecuado para superar
CO2) a escala piloto ( Koytsoumpa et al., 2018).
los desafíos existentes, como
como en refrigeración donde los competidores existentes (principalmente
Instituto de Investigación Salida de potencia ciclo s-CO2
clorofluorocarbonos e hidroclorofluorocarbonos) tienen consecuencias ambientales
eficiencia
significativamente más drásticas debido a
NREL (Nacional 5-10 megavatios 38,3%
agotamiento del ozono (Ehsan et al., 2018). Los compuestos orgánicos no polares
energía renovable
tienden a ser altamente solubles en s-CO2, lo que lo convierte en un solvente
laboratorio), dorado,
efectivo para extracciones complejas (Noyori, 1999).
Colorado.
El CO2 supercrítico también es un agente de grabado en seco eficaz que se utiliza 200 megavatios 45%–50%
Sandía (Nacional
en la fabricación de semiconductores, un aspecto que a menudo se pasa por alto Laboratorio, Livermore,
en las discusiones sobre la utilización de CO2 (Bessel et al., 2003). California)
El teñido de textiles es una aplicación particularmente interesante, ya que KAIST (Corea 300 megavatios 40%
instituto avanzado
Cada año se generan 0,7 millones de toneladas métricas de tintes sintéticos en la
de la ciencia y
industria textil y aproximadamente entre el 5 % y el 10 % de ellos
tecnología), Sur
llegar a las corrientes de aguas residuales (Kong y Wu, 2008). Estas Corea.
los tintes son un problema ambiental considerable y tienen costos asociados 400–800 megavatios -
EPRI (Energía eléctrica
considerables de tratamiento de agua. Además de estos
Instituto de Investigación),
costos, sin embargo, incluso obtener una fuente de agua para este propósito Palo Alto, California.

puede representar una inversión de capital significativa (Ramsey et al.,

2009). El uso de s-CO2 como solvente podría ahorrar en estos costos de capital,
además de simplificar el paso de secado (ya que el CO2
el proceso por estas condiciones adversas representa un gasto de capital
puede eliminarse simplemente disminuyendo la presión) y la consiguiente separación
considerable. El CO2 supercrítico es significativamente más fácil de diseñar
del disolvente del colorante. CO2 supercrítico
materiales debido a su baja temperatura crítica
también se difunde de manera efectiva en muchos materiales textiles, reduciendo
y presión, mientras que también tiene un bajo factor de compresibilidad
potencialmente los tiempos de procesamiento generales requeridos. los
(Z: 0,2 – 0,5) (Ahn et al., 2015). Debido a las propiedades mejoradas de transferencia
El uso de s-CO2 en el teñido ha tenido éxito en materiales sintéticos (tereftalato de
de calor, la escala física de una turbina de CO2 supercrítica
polietileno y poliamida), pero se necesita más investigación para desarrollar
puede ser un orden de magnitud más pequeño que un gas convencional
metodologías para el teñido.
y turbina de vapor. Este tamaño reducido es particularmente útil
tejidos de polipropileno (Abou Elmaaty y Abd El-Aziz, 2018).
para la investigación a escala piloto y de laboratorio, ya que se puede diseñar una
Otro uso del s-CO2 que ha llamado la atención recientemente es
turbomaquinaria significativamente más capaz en el mismo espacio.
como solvente para varios procesos de extracción (Raventós et al.,
La Tabla 6 muestra una variedad de instalaciones de prueba operativas a escala piloto
2002; Rochfort et al., 2020; Sahena et al., 2009). Las propiedades de los fluidos
para unidades de ciclo de potencia de s-CO2.
supercríticos se pueden utilizar para extraer específicamente componentes
selectivos. Debido a su bajo punto crítico, el CO2 es un medio ideal
fluido supercrítico para la extracción de compuestos volátiles
y compuestos de alto peso molecular (Raventós et al., 2002). 3. Resumen y conclusiones
Algunas de las aplicaciones importantes incluyen la extracción de
lípidos, aceites vegetales y ácidos grasos. Las principales ventajas Las tecnologías de utilización mencionadas anteriormente son, en su mayoría
de CO2 supercrítico sobre los solventes orgánicos tradicionales incluyen parte, potencialmente atractivo desde un punto de vista económico. Sin embargo,
su impacto ambiental relativamente mínimo y la falta de pocos de ellos tienen un potencial significativo para contribuir
cualquier residuo de solvente nocivo que quede en el producto. El CO2 supercrítico a un objetivo de emisiones negativas netas. principalmente aquellas tecnologías
es una de las opciones menos tóxicas para extraer que simultáneamente secuestran el CO2 a medida que se utiliza de manera
Componentes orgánicos de los alimentos. Las curvas de solubilidad de la mayoría beneficiosa son efectivos para reducir las emisiones en general. Esto sería
compuestos en CO2 supercrítico exhiben una fuerte dependencia de la presión (Lou incluyen carbonatación de drenaje ácido de mina, carbonatación de escoria de
et al., 1997) lo que permite una única y amplia acero, neutralización de lodo rojo, recuperación mejorada de petróleo y uso
variedad de valiosas extracciones a realizar. Además, en materiales de construcción. Estas tecnologías son de primera
la baja temperatura crítica del CO2 significa que los compuestos orgánicos interés por disminuir las emisiones en general, especialmente como carbono
relativamente delicados pueden conservarse durante el proceso de extracción. El la captura es cada vez más barata. Incluso si todos estos negativos netos
principal desafío son los costos relativamente altos las tecnologías de emisiones echan raíces, sin embargo, el secuestro geológico
debido al equipo de alta presión requerido. seguirá siendo necesario.
El CO2 supercrítico también merece una atención significativa en En 2018, créditos fiscales federales de almacenamiento y utilización de carbono
generación de energía (Chen et al., 2018; Muhammad et al., 2019). fueron actualizados. En la actualidad, existe un crédito fiscal de 60 USD/tonelada de CO2
El ciclo de vapor convencional sufre de bajas eficiencias para la captura y almacenamiento de carbono. Esta es una opción especialmente atractiva
(30%–34%) debido al trabajo de alta compresión combinado con opción para instalaciones que pueden capturar CO2 con un costo mínimo,
bajas temperaturas y presiones de entrada a la turbina. Un ciclo de vapor supercrítico como plantas de etanol (25-40 USD/tonelada de CO2 capturada).
resuelve parte del problema al permitir Para resumir las tecnologías discutidas hasta ahora, el concepto de nivel de
para mayores transferencias de energía dentro del fluido y mayor turbina preparación tecnológica puede ser útil. Al asignar un índice de 1 a 10 a cada
temperaturas y presiones. Sin embargo, el vapor supercrítico tiene tecnología, donde 1 significa
requisitos significativos de materiales asociados, y el diseño que la tecnología está fundamentalmente todavía en la etapa de idea, 5
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340 revista de ciencias ambientales 113 (2022) 322–344

Tabla 7 – Niveles de preparación tecnológica de varias tecnologías de utilización de CO2.

División Solicitud Impacto Capacidad de absorción de CO2 Tecnología costo de equilibrio

(Gton CO2/año) nivel de preparación (USD/tonelada)

- 5–6 -
Combustibles y productos químicos Combustibles (metanol, etanol, Alto
gas de síntesis, metano);
Productos químicos (ácido fórmico,
ácido oxálico);
Producción de urea.
Alimento Medio - 10 -
Hielo seco;
Bebidas carbonatadas;
Bicarbonato de sodio (bicarbonato);
conservante de alimentos

Química y Fabricación de hierro y acero; Medio 0,2–0,3 6–8 ÿ20 a 50

procesamiento de materiales Drenaje ácido de minas raro

industria extracción de tierra;
Carbonatación de escorias de acero.

Petróleo y gas Recuperación mejorada de petróleo Muy alto 0.1–1 10 ÿ45 a ÿ60

Carbonatación mineral Construcción de hormigón Medio 3–4 7–8 ÿ30 a 70

materiales;
Lodo rojo (residuo de bauxita)
neutralización.
Sector energético Medio - 3–4 -
Fluido de trabajo en el poder
ciclo
Otro Bajo - 6 -
disolvente ( CO2 supercrítico );
Refrigerante;
Limpieza en seco.

significa que ha visto un trabajo de laboratorio significativo y está listo para referencias
implementación a escala piloto, y 10 significa que la tecnología ha logrado una
adopción comercial generalizada, es posible tener una idea de qué tecnologías
son las más adecuadas en la actualidad. Abou Elmaaty, T., Abd El-Aziz, E., 2018. Carbono supercrítico
emocionante. La Tabla 7 enumera los niveles de preparación tecnológica, en el dióxido como medio verde en el teñido de textiles: una revisión. Texto. Res.
J. 88, 1184–1212.
estimación del autor, de las tecnologías discutidas anteriormente.
Ahn, Y., Bae, S., Kim, M., Cho, S., Baik, S., Lee, J., et al., 2015. Revisión
Las tecnologías de carbonatación mineral parecen particularmente
de la tecnología de ciclo de potencia de CO2 supercrítico y estado actual
prometedor a corto plazo, especialmente la construcción de hormigón
de investigación y desarrollo. Núcleo Ing. Tecnología 47, 647–661.
materiales Esto se debe principalmente a la ventaja combinada de aumentar la Albo, J., Beobide, G., Castaño, P., Irabien, A., 2017. Metanol
resistencia del material mientras se secuestra electrosíntesis de CO2 en Cu2O/ZnO impulsada por
CO2 durante un tiempo considerable, combinado con la soluciones acuosas a base de piridina. J. CO2 Util. 18, 164–172.
enorme y continua demanda de hormigón. Mejorado Alper, E., Orhan, O., 2017. Utilización de CO2: desarrollos en
procesos de conversión. Petróleo 3, 109–126.
la recuperación de petróleo es quizás menos emocionante, ya que el almacenamiento permanente
Aresta, M., 2010. Dióxido de carbono como materia prima química.
de CO2 no es su objetivo principal y está impulsado por los costos para intentar
Wiley-VCH, Weinheim.
utilizar CO2 de origen natural siempre que sea posible. mientras haya
Aresta, M., Dibenedetto, A., Angelini, A., 2013. El cambio
sin duda tremenda capacidad de CO2 disponible en mejorado paradigma de utilización de CO2. J. CO2 Util. 3, 65–73.
sitios de secuestro de recuperación de petróleo, no está tan claro que sea Bacchu, S., 2016. Identificación de yacimientos de petróleo aptos para
viable aumentar el almacenamiento de CO2 en esos sitios hasta su límite CO2-EOR y almacenamiento de CO2 (CCUS) utilizando bases de datos de reservas,

en cualquier momento. con aplicación a Alberta, Canadá. En t. J. Greenh. control de gases

44, 152–165.
Es probable que la conversión de CO2 en productos químicos y combustibles sea la
Bessel, C., Denison, G., DeSimone, J., DeYoung, J., Gross, S.,
clave para alcanzar un futuro neutro en carbono. Es esencialmente impensable
Schauer, C., et al., 2003. Soluciones grabadoras para la eliminación de
que los productos de carbono desaparezcan por completo, por lo que el Cu (0) en una mecánica química "seca" basada en CO2 supercrítico
la gestión responsable del CO2 que ya está en la atmósfera y la formación de un proceso de planarización para la fabricación de dispositivos. Mermelada. química Soc.
ciclo de carbono humano 125, 4980–4981.

ser clave para minimizar los riesgos ambientales de continuar de esta manera. En Bhosale, R., Dardor, D., Gharbia, S., Folady, J., Jilani, M., Kumar, A.,
et al., 2015. Conversión termoquímica de CO2 en energía solar
esta área, la investigación debe continuar en
combustibles que utilizan nanomateriales de ferrita. En: Actas del 4to.
la dirección de comprender y optimizar el desarrollo del catalizador, de modo que
Simposio Internacional de Procesamiento de Gas. Elsevier, Catar,
sea duradero, altamente efectivo y de bajo costo
págs. 141–148.
Se pueden desarrollar catalizadores para crear productos químicos útiles a partir de Bhosale, R., Takalkar, G., 2018. Coprecipitado nanoestructurado
CO2. Ce0.9Ln0.1O2 (Ln = La, Pr, Sm, Nd, Gd, Tb, Dy o Er) para
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