QUÍMICA INORGÁNICA CAT. ING. JUAN BARBEITO V.

TEMA 2
GRUPO VIIA - HALÓGENOS
(FLÚOR, CLORO, BROMO, YODO Y ASTATINIO)

ALGUNAS CARACTERÍSTICAS FÍSICAS DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO

VIIA.

Número Configuración Radio Radio P.f. P.e.

atómico Electrónica Atómico Iónico (A) °C °C
(A) X
F 9 2.7 0.72 1.36 -223 -187
... 1s22s22p2
Cl 17 2.8.7 0.99 1.81 -102 -34.6
... 2s22p63s23p5
Br 35 [Link] 1.14 1.95 -7.3 58.8
.3s23p63d6104s24p5
I 53 [Link].7 1.33 2.16 114 183
.4s24p64d6105s25p5
Ar. 85 [Link]
.5s25p65d6106s26p5

ALGUNOS ASPECTOS GENERALES DEL GRUPO 7A.

Todos los miembros del Grupo 7A son no metálicos, aunque se presenta el incremento
usual del carácter "metálico" con el aumento del número atómico. El flúor y el cloro son
gases, el bromo es un líquido volátil y el yodo un sólido de color oscuro brillante. El
astatinio es radiactivo y de vida muy corta; la exigua química de este elemento se ha
desarrollado mediante las técnicas de trazadores.
Estos elementos pueden entrar en combinación química y completar su octeto por ganancia
de un electrón para formar el ion monovalente, por ejemplo, el F -, Cl-; etc., o por formación
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de un enlace covalente, por ejemplo, los propios elementos, F 2, Cl2, Br2, I2, y sus hidruros,
HF, HCl, HBr y HI.

Debido a que el cloro, el bromo y el yodo tienen orbitales ¨d¨ fácilmente disponibles,
pueden formar compuestos covalentes en los cuales se expande su octeto; por ejemplo, el
yodo exhibe valencias de 1,3,5 y 7 en los compuestos ICl, ICl3, IF5 e IF7.
Al igual que el nitrógeno y el oxígeno (los primeros miembros de los grupos 5A y 6A), el
flúor no puede expandir su octeto y, por tanto, queda limitado a la covalencia de 1.

Las moléculas de los halógenos son diatómicas y entre ellas sólo operan fuerzas de van der
Waals débiles; no obstante, en el caso del yodo estas fuerzas son los suficientemente
potentes para mantener unidas a las moléculas de yodo en un retículo tridimensional. Esta
estructura se rompe con facilidad por calentamiento y, en efecto, a una atmósfera de presión
sublima si se calienta ligeramente.

ESTRUCTURA DEL YODO.

El comportamiento químico del fluór y del cloro es lo suficientemente diferente para
justificar un tratamiento por separado del primer elemento. El cloro, el bromo y el yodo se
estudiarán como grupo y se incluye una explicación muy corta del astatinio, únicamente
para ilustrar las tendencias del grupo.
FLÚOR

ESTADO NATURAL Y PREPARACIÓN DEL FLÚOR.

El compuesto más abundante del flúor es la fluorpatita (fluoruro de calcio) Ca(F) 2; la
criolita, (Na)3AlF6, es importante en la extracción del aluminio.

El único método posible para preparar flúor es la electrólisis, y aún así, los productos
químicos que se usen deben estar exentos de trazas de agua ya que está reacciona
rápidamente con el halógeno libre. El electrólito es el fluoruro de hidrógeno al que se
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adiciona fluoruro de potasio para incrementar la conductividad eléctrica. Un tipo de celda

que opera alrededor de 250°C emplea una mezcla equimolecular HF - KF; se usa carbón
como ánodo y un recipiente de acero sirve como cátodo. El proceso global involucra la
descarga del flúor en el ánodo y de hidrógeno a la celda para mantener la composición
correcta de la mezcla.
El flúor se descarga en el ánodo 2F- F2 + 2e
El hidrógeno se descarga en el cátodo. 2H+ + 2e H2
El flúor queda contaminado con fluoruro de hidrógeno, el cual se elimina al pasarlo por
fluoruro de sodio en pastillas:
Na+ F- + HF ----------> Na+ HF2-
Hidrógeno fluoruro sódico

PROPIEDADES DEL FLÚOR

El flúor es un gas amarillo pálido de olor irritante, es en extremo venenoso. Se licúa a
-187°C y se congela a -223°C.
Es el no metal químicamente más reactivo, se combina directamente con todos los no
metales, excepto el nitrógeno, el oxígeno y los gases nobles (menos el kriptón y el xenón).
La mayoría de los metales arden con el flúor y aún el oro y el platino son atacados si se les
calienta en atmósfera de flúor.
Cuando se combinan con el flúor, los elementos generalmente alcanzan su máximo estado
de valencia, por ejemplo, el flúoruro superior del azufre es SF6, en cambio, su cloruro es
SCl4, y la plata forma un fluoruro divalente pero sólo un cloruro monovalente.

El flúor es el más electronegativo de los elementos (en la escala de Pauling, su valor es 4.0
comparado con el cloro que es 3.0) y por esta razón desplaza a los demás halógenos de sus
haluros iónicos; por ejemplo,
2Na+ Cl- + F2 --------> 2Na+ F- + Cl2
2Cl- + F2 --------> 2F- + Cl2 (Ec. Iónica)
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Desplaza al oxígeno del dióxido de silicio y del agua (también se forman algo de peróxido
de hidrógeno y ozono); con las soluciones diluidas frías de álcalis produce difluoruro de
oxígeno, F2O,y, en caliente álcalis concentrados, se libera oxígeno.
SiO2 + 2F2 ----> SiF4 + O2
2H2O + 2F2 ------> 4H+F- + O2
(diluido, en frío) 2OH- + 2 F2 ----> F2O + 2F- + H2O
(concentrado y caliente) 4OH- + 2 F2 ----> O2 + 4F- + 2H2O
Es conveniente discutir la extrema reactividad química del flúor en dos partes, formación
de fluoruros covalentes y formación de fluoruros iónicos.

¿POR QUÉ EL FLÚOR ES UN ELEMENTO TAN REACTIVO?

Formación de fluoruros covalentes
En comparación con los otros halógenos, el flúor tiene una energía de enlace anormalmente
baja (F2, 155; Cl2, 243; Br2, 193; I2,151 kj/mol). Este bajo valor se ha distribuido de modo
parcial a la repulsión entre los electrones no enlazantes de los átomos de flúor (los otros
halógenos tienen longitudes de enlace mayores y su fuerza repulsiva es de poca
importancia). En contraste con esta baja energía, los enlaces que forma el flúor con los
otros elementos es generalmente muy fuerte, por ejemplo, C-F, 439; C-Cl, 331; C-Br, 307;
C-1, 239 kj/mol.

Ambos efectos se refuerzan mutuamente y, por ejemplo, la formación del tetrafluorometano

es mucho más exotérmica que la del tetraclorometano.

La razón por la cual muchos elementos alcanzan su estado máximo de valencia cuando se
combinan con el flúor puede atribuirse directamente a la baja energía de enlace de la
molécula de flúor y a la elevada energía de enlace elemento-flúor.

Formación de fluoruros iónicos.

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Cuando se consideran los cambios caloríficos que intervienen en la formación de fluoruros

iónicos, la baja energía de enlace de la molécula de flúor es determinante. Los cambios
energéticos involucrados en la formación del fluoruro de sodio y de cloruro de sodio
el calor de formación total del fluoruro de sodio es = - 750 kj/mol. Mientras que el calor de
formación del cloruro de sodio es - 411 kj/mol, esto es, la formación del fluoruro de sodio
es más exotérmica que la del cloruro de sodio en aproximadamente 150 kj/mol. Aquí el
factor más importante es la apreciable diferencias de las energías reticulares del fluoruro de
sodio y del cloruro de sodio. La energía reticular del fluoruro es más negativa ya que el ion
fluoruro, por ser más pequeño, atrae más firmemente a los iones sodio que el ion cloruro de
mayor tamaño.

Como la energía reticular de un fluoruro siempre es mayor que la de un cloruro para

estructuras cristalinas comparables, no es realmente sorprendente que algunos cloruros, por
factores energéticos, estén forzados a asumir estructuras covalentes iónicos, por ejemplo, el
cloruro de estaño (IV) es un líquido covalente volátil, en cambio, el fluoruro es un sólido
iónico.

FLUORURO DE HIROGENO, HF
El fluoruro de hidrógeno puede prepararse por acción del ácido sulfúrico concentrado sobre
fluoruro de calcio.
Ca2 + (F)2 + H2SO4 = Ca2 + SO42 - + 2HF

Cuando esta seco, se conoce como ácido fluorhídrico anhidro y se adquiere como un
líquido que se almacena en cilindros de acero dulce. Su punto de ebullición (19.5°C) es
considerablemente mayor que el del cloruro de hidrógeno (-84°C) y esto se debe a que las
unidades individuales HF se asocian en grandes agregados mediante enlaces de hidrógeno.
Deben tenerse en precauciones extremas en el manejo de esta sustancia pues su vapor es
excesivamente tóxico y en contacto con la piel causa graves quemaduras (deben usarse un
protector facial y guantes de caucho grueso).
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En marcado contraste con las soluciones acuosas de los otros haluros de hidrógeno, que son
fuertemente ácidas, la del fluoruro de hidrógeno se comporta como un ácido débil (la
constante de disociación, K, de una solución molar de fluoruro de hidrógeno es 7 x 10 -4 ( a
25 °C) es necesario considerar varios términos energéticos individuales; al hacer esto, se
advierte que la gran energía de enlace H-F es la razón principal a la que se atribuye la baja
disociación en iones H3O+ y F-.

HF + H2O <=========> H3O+ + F- (equilibrio desplazado a la izquierda)

Una solución acuosa de ácido fluorhídrico ataca a la mayoría de los metales formando el
fluoruro metálico, estas sales también pueden obtenerse por acción del ácido sobre el óxido,
el hidróxido o el carbonato metálicos.

El fluoruro de hidrógeno húmedo y las soluciones acuosas del ácido atacan a la silíce y al
vidrio, de modo que las soluciones deben almacenarse en recipientes de polietileno.

SiO2 + 4HF ----> SiF4 + 2H2O

SiF4 + 2HF ----> (H+)2SiF62 -
ácido hexafluosilícico
a diferencia de los demás haluros de hidrógeno, forma sales ácidas como el hidrógeno
fluoruro de potasio, KHF2, que se obtiene al pasar fluoruro de hidrógeno sobre fluoruro de
potasio.

FLUORUROS
Los fluoruros son más iónicos que los correspondientes clorures, los fluoruros iónicos
típicos corresponden a los Grupos 1A y 2A.
La mayoría de los fluoruros iónicos son solubles en agua, excepto aquellos que poseen una
en carga reticular muy elevada, y esto explica por qué el fluoruro de calcio es insoluble en
agua a diferencia de los otros haluros de calcio. La fácil solubilidad del fluoruro de plata, en
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marcado contraste con la insolubilidad de sus demás haluros, puede atribuirse a la

naturaleza iónica del fluoruro (los otros haluros apreciablemente covalente).

Los fluoruros de los no metales son covalentes, pero el enlace elemento-flúor esta, en
general apreciablemente polarizado, con frecuencia, estos compuestos contienen al no
metal en su máximo estado de valencia, por ejemplo, el SF6 y el IF7.

Aplicaciones
Los compuestos del flúor se emplean en la conservación de la madera (para prevenir los
ataques de hongos).
El NaF y la criolita, AlNa3F6 se utiliza como insecticida, finamente pulverizado, y se aplica
para la protección de frutos alimenticios, al ser fácilmente lavables.
Cantidades de flúor, se creen beneficiioso para prevenir la destrucción de los dientes (en
concetraciones menores a 2 ppm).
Entre los compuestos orgánicos fluorados más importantes es el CF 2Cl2 (freón), se usa
como gas refirgerante y en aerosoles debido a que es inerte. El teflón (CF 2 – CF2)X es una
resina resistente al calor y a los agentes químicos.
SF2 se usa en máquinas de alto voltaje y aparatos de rayos X debido a que es aislante y
dieléctrico.

ESTADO NATURAL Y EXTRACCIÓN DEL CLORO, DEL BROMO Y DEL

YODO.
Cloro, bromo y yodo
La fuente principal del cloro es el cloruro de sodio, el cual se encuentra en el agua de mar y
en los depósitos de sal, por ejemplo, los del mar Muerto y en los depósitos de sal de roca de
Stassfurt y de Cheshire. La electrólisis de una solución acuosa de cloruro de sodio produce
hidróxido de sodio, cloro e hidrógeno.
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En la producción de cloruros orgánicos se consumen grandes cantidades de cloro y , en

estos procesos, con frecuencia se forman volúmenes apreciables de cloruro de hidrógeno.
Este "subproducto", el cloruro de hidrógeno, se retrooxida catalíticamente a cloro y en la
Amezcla de cobre con cloruros de tierras raras y usando sílice como soporte.
4HCl + O2 ------> 2H2O + 2 Cl2
Los bromuros, como los de potasio, sodio y magnesio, se encuentran en el agua de mar y
en depósitos salinos, pero no son ni cercanamente tan abundantes como los cloruros.

El mayor suministro mundial de bromo provienen del agua de mar (cuyo contenido de
bromo es aproximadamente de 1 parte en 15000). El agua de mar primero se acidula (para
evitar una apreciable hidrólisis del cloro y del bromo) y en seguida se trata con cloro. Los
iones bromuro se oxidan a bromo, que entonces se desprende como vapor mediante el paso
de aire por la mezcla líquida. El aire, que contiene una concentración de bromo muy
pequeña, se mezcla con dióxido de azufre e inmediatamente se adiciona agua; el bromo se
reduce de nuevo a iones bromuro y el aire se recircula para recoger más bromo, que a su
vez se reduce a bromuro y se adiciona a la solución acuosa. Por este medio se obtiene una
solución bastante concentrada en iones bromuros. El tratamiento de esta solución con cloro
da lugar al desplazamiento de una gran concentración de bromo, el cual puede destilarse
por calentamiento de la solución. En el proceso se forma ácido sulfúrico diluido que se usa
para el tratamiento del agua de mar previo a la adición de cloro.
2Br - + Cl2 ---> 2Cl- + Br2
del agua de mar en baja concentración
Br2 + SO2 + 2H2O ---> 4H+ + SO42- + Br -
Concentración elevada
2Br - + Cl2 ---> 2Cl-+ Br2
Los yoduros se encuentran en el agua de mar en concentración muy bajas, pero ciertas
especies de algas marinas pueden asimilar estas pequeñas concentraciones de yodo en
forma de compuestos orgánicos. Esta fuente y los depósitos de salmuera de California
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suministran una parte del yodo mundial, pero la principal fuente de este elemento provienen
del yodato de potasio, que se encuentra en los depósitos de nitrato de sodio de Chile.
El licor madre que contiene yodato de sodio, esto es, el líquido remanente de la
cristalización del nitrato de sodio, se trata con hidrógeno sulfito de sodio, con lo cual el
yodato se reduce a yodo;
2IO3 - + 5HSO3- ---> 3HSO4- + 2SO42 - + I2 + H2O
La reacción involucra tres etapas, en la primera todo el yodato se reduce lentamente a yodo.
IO3- + 3HSO3- ------> I - + 3HSO4- (reacción lenta)
Es seguida, el yodo reacciona rápidamente con el yodato residual en medio ácido.
IO3- + 5I- + 6H+ -------> 3I2 + 3H2O (reacción rápida)
También ocurre una reacción entre el yodo y el hidrógeno sulfito que no ha reaccionado, y
sólo precipita el yodo una vez que todo el hidrógeno sulfito se ha consumido.
I2 + HSO3- + H2O ------> 2I- + HSO4- + 2H+ (reacción lenta)
El yodo crudo puede estar contaminado con monocloruro de yodo, ICl, y con
monobromuro de yodo, IBr. Se purifica por sublimación en presencia de yoduro de potasio,
el cual elimina estas impurezas:
K+I- + ICl ---> K+Cl- + I2

c) Reacción de oxidación.
El cloro es un agente oxidante fuerte y elimina el hidrógeno de los hidrocarburos
depositados carbono, por ejemplo, reacciona explosivamente con el etino:

H- C = C-H + Cl2 ------> 2C + 2HCl

En condiciones mas controladas, puede utilizarse para producir hidrocarburos clorados, por
ejemplo, la reacción con el etino puede dar 1,2 dicloroeteno y 1,1,2,2, tetracloroetano; el
último compuesto que se conoce como Westron, es un disolvente industrial muy
importante de grasas y aceites.

Cl Cl Cl Cl
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Cl2 | | Cl2 | |
H-CC-H -----> H-C-C-H -------> H-C-C- H
| |
Cl Cl
1,1,2,2- tretacloroetano
(Westron)

El bromo reacciona con los hidrocarburos en forma semejante, pero menos vigorosa, el
yodo en las mismas condiciones casi no reacciona.

La disminución del poder oxidante con el incremento del número atómico del halógeno se
demuestras de manera convincente mediante una serie de reacciones de desplazamiento, el
cloro desplaza al bromo y al yodo de soluciones acuosas de bromuros y yoduros,
respectivamente y el bromo desplaza al yodo de una solución acuosa de un yoduro, por
ejemplo,
2Br- + Cl2 -------> Br2 + 2Cl-
2I- + Br2 --------> I2 + 2Br -
el cloro (o su solución acuosa) y las soluciones acuosas de bromo o de yodo oxidan al
sulfuro de hidrógeno a azufre;

H2S + X2 --------> 2HX + S (X2 = Cl2,Br2 o I2)

Estas también oxidan al dióxido de azufre en solución a ácido sulfúrico (esencialmente la

oxidación del ion sulfito a ion sulfato)

SO32- + H2O + X2 -------> 2H+ + 2X + SO42-

El cloro y el bromo oxidan al ion tiosulfato, S2O32-, a ión sulfato, en cambio, el agente
mediante oxidante yodo, lo convierte en forma cuantitativa en ion tetrationato, S2O32-,y esta
reacción puede usarse para la determinación de soluciones de yodo.

USO DEL CLORO, DEL BROMO Y DEL YODO

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El cloro se usa bastante en la fabricación de compuestos orgánicos como el

tetraclorometano y el tricloroeteno, los cuales se emplean como disolventes, y en el cloruro
de vinilo, el monómero que se utiliza para la fabricación del plástico PVC. Otros
compuestos orgánicos que contienen cloro incluyen al Dettol, TCP y DDT. Otro uso en
gran escala del cloro es como agente blanqueador del algodón, del rayón y de la pulpa de
madera; también se emplea para esterilizar aguas de aprovisionamiento.

El bromo se usa principalmente en la fabricación de 1,2-dibromoetano, el cual se adiciona a

las gasolinas para eliminar el plomo como bromuro de plomo volátil y evitar así que éste
ensucie las bujías de encendido (el plomo proviene del tetraetilo de plomo, un aditivo
antidetonante de gasolinas). Otro uso es en la producción de bromuro de plata, el cual
forma la base de las placas fotográficas.

El yodo se convierte en yoduro de plata que también se usa en las placas fotográficas. Otros
usos incluyen la fabricación de yoduro de alquilo y yodoformo, la preparación de sal
yodada y tintura de yodo (una solución de yodo en etanol, de uso medicinal) y en la
preparación de colorante que se utilizan en la fotografía a color.

HIDRUROS DE CLORO, BROMO Y YODO

Preparación
a) Síntesis directa.
En condiciones apropiadas , los tres halógenos se combinan con el hidrógeno para dar el
hidruro de halógeno:
H2 + X2 ---> 2HX
el cloro explota violentamente con el hidrógeno cuando la mezcla se irradia con luz
ultravioleta, pero una corriente de hidrógeno arde sin peligro en atmósfera de cloro:
H2 + Cl2 ---> 2HCl
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Este método se usa industrialmente para la fabricación de cloruro de hidrógeno y a partir de

éste, el ácido clorhídrico.
El hidrógeno y el bromo se combinan con suavidad, aproximadamente a 300°C, en
presencia de una catalizador de platino, para dar bromuro de hidrógeno, HBr, pero en las
mismas condiciones, la reacción entre el hidrógeno y el vapor de yodo es reversible:
H2 + Br2 ---> 2HBr
H2 + I2 2HI
b) Reacción de un haluro iónico con ácido sulfúrico concentrado.
El cloruro de hidrógeno puede obtenerse mediante la acción del ácido sulfúrico concentrado
sobre un cloruro iónico como el cloruro de sodio (desplazamiento de un ácido volátil por no
menos volátil).
La reacción tiene lugar en dos etapas; la primera ocurre a temperatura ambiente y la
segunda por calentamiento fuerte:
Na+Cl- + H2SO4 ---> Na+ HSO4- + HCl (en frío)
Na+HSO4- + Na+Cl- ---> (Na+)2 SO42 - + HCl (en caliente)
Para la obtención del bromuro y del yoduro de hidrógeno no puede usarse métodos
semejantes ya que estos dos hidruros son agentes reductores y se oxidarían fácilmente al
halógeno libre (véanse las propiedades reductoras de los hidruros halogenados).
c) Acción del agua sobre los trihaluros de fósforo.
El tricloruro de fósforo se hidroliza con facilidad para dar ácido ortofosforoso y cloruro de
hidrógeno:
PCl3 + 3H2O -------------> H3PO3 + 3HCl
Este método no se usa para la preparación en el laboratorio del cloruro de hidrógeno pues
se dispone de métodos más convenientes. No obstante, se emplea un método parecido para
obtener bromuro y yoduro de hidrógeno.
El bromuro de hidrógeno se obtiene goteando bromo sobre una mezcla de fósforo rojo y un
poco de agua; inicialmente se forma tribromuro de fósforo, el cual, en seguida, se hidroliza:
2P + 3Br2 -------------> 2PBr3
PBr3 + 3H2O -------------> H3PO3 + 3HBr
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Los vapores de bromo residuales se eliminan pasando la mezcla gaseosa sobre una trampa
de fósforo rojo sostenido en lana de vidrio y el bromuro de hidrógeno se recoge en un
recipiente invertido.

Como el yodo es sólido, es necesario hacer una ligera variación a este método, para obtener
yoduro de hidrógeno. Se gotea agua sobre una mezcla de fósforo y yodo, y el vapor
residual de yodo se elimina, como en el caso anterior, con una trampa de fósforo rojo. El
gas se recoge en un recipiente invertido.
2P + 3I2 -------------> 2Pl3
Pl3 + 3H2O -------------> H3PO3 + 3HI

Producción industrial de cloruro de hidrógeno y del ácido clorhídrico.

El cloruro de hidrógeno se obtiene industrialmente por combustión del hidrógeno en
atmósfera de cloro, también se obtiene en cantidades considerables como su producto de
muchas reacciones orgánicas de cloración; por ejemplo, la cloración de hidrocarburos. Aún
se obtiene una pequeña cantidad mediante la reacción del cloruro de sodio con ácido
sulfúrico concentrado, ya que el sulfato de sodio que se produce en este proceso se usa en la
fabricación Bario. El ácido clorhídrico consiste en una solución acuosa de cloruro de
hidrógeno.
Propiedades físicas
Los hidruros de cloro, de bromo y de yodo son gases covalentes incoloros de olor
penetrante; sus puntos de ebullición aumentan con el incremento de l peso molecular. Estos
se disuelven en disolventes no ionizantes tales como el tolueno y el triclorometano,
conservando su carácter covalente; por ejemplo, una solución de cloruro de hidrógeno en
tolueno no conduce la electricidad ni afecta al papel tornasol azul.
Propiedades químicas
a) Propiedades reductoras
El cloruro de hidrógeno, al calentarse, muestra una ligera tendencia a descomponerse
en sus elementos constitutivos; por calentamiento fuerte, el bromuro de hidrógeno
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produce un vapor café, en tanto que al introducir una aguja de acero al rojo dentro de
un recipiente que contenga yoduro de hidrógeno se obtiene humos violetas densos. Por
consiguente la estabilidad térmica de los hidruros de hidrógeno decrece en el orden:
HCL > HBr > HI, esto se debe a la disminución progresiva de la fuerza de enlace
H-X.

La eliminación del hidrógeno del cloruro de hidrógeno (o del ácido clorhídrico

concentrado) puede efectuarse con agentes oxidantes fuertes como el óxido de
manganeso (IV) y el permanganato de potasio, y estos agentes oxidantes también
eliminan el hidrógeno del bromuro y del yoduro de hidrógeno (o de sus soluciones
acuosas concentradas).

El ácido sulfúrico concentrado no ataca al cloruro de hidrógeno, pero al bromuro y al

yoduro de hidrógeno los oxida al halógeno libre. El bromuro de hidrógeno reduce al
ácido sulfúrico a dióxido de azufre, en tanto que el agente muy reductor yoduro de
hidrógeno lo convierte principalmente en sulfuro de hidrógeno:
2HBr + H2SO4 -------------> SO2 + 2H2O + Br2
8HI + H2SO4 -------------> SO2 + 4H2O + 4I2

b) Acción del agua sobre los haluros de hidrógeno y propiedades de las soluciones
resultantes.
Los hidruros de cloro, bromo y yodo son demasiado solubles en agua y las soluciones
resultantes son fuertemente ácidas por ejemplo, las soluciones M/10 de los hidruros
halogenados en agua se ionizan completamente en H3O+ y iones hidratados X-.
HX + H2O ↔ H3O+ + X-
Estas soluciones poseen las propiedades usuales de los ácidos por ejemplo, reaccionan
con los metales de potenciales electroquímicos negativos para dar una sal e hidrógeno
y con los óxidos, hidróxidos y carbonatos metálicos.
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Una solución concentrada de ácido clorhídrico, por destilación, libera cloruro de

hidrógeno hasta que el líquido alcanza la composición HCl 20%: H 2O 80%,y sigue
destilando sin cambios. En forma semejante, una solución diluida de un ácido
clorhídrico libera vapor de agua por destilación, hasta que nuevamente la composición
es HCl 20%: H2O 80%, composición a la cual sigue destilando sin cambios.

La mezcla líquida que destila sin cambios, se denomina mezcla de punto de ebullición
máximo constante. El mismo fenómeno ocurre con los ácidos bromhídrico y
yodhídrico, al igual que el bromuro y el yoduro de hidrógeno, poseen y se escurecen
lentamente debido a la formación de halógeno libre.
4H+ + 4Br - + O2 -------------> 2Br2 + 2H2O
4H+ + 4I- + O2 -------------> 2I2 + 2H2O

El ácido yohídrico concentrado, junto con el fósforo rojo, se usa en la reducción de

alcoholes, aldehídos y cetonas a los correspondientes alcanos.

Un método conveniente para preparar soluciones acuosas de los ácidos bromhídrico y

yohídrico es mediante el paso de sulfuro de hidrógeno por una mezcla del halógeno y
agua.
Br2 + 2H2O + H2S-------------> 2H3O+ + 2Br- + S
I2 + 2H2O + H2S-------------> 2H3O+ + 2I - + S

PRUEBA PARA LA IDENTIFICACION DE LOS IONES CLORURO, BROMURO

Y YODURO.
a) Acción del ácido sulfúrico concentrado
Los haluros iónicos desprenden un gas de olor penetrante que forma humos en are
húmedo (el hidruro de halógeno) cuando se trata con un poco de ácido concentrado.
Con los bromuros aparece un color café de bromo y con los yoduros un color púrpura
de yodo.
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b) Reacción con nitrato de plata acuoso

Una solución acuosa de un cloruro forma un precipitado blanco de cloruro de plata
cuando se mezcla con una solución de nitrato de plata:
Cl - + Ag +-------------> AgCl
En condiciones semejantes, un bromuro forma un precipitado crema de bromuro de
palta y un yoduro, un precipitado amarillo de yoduro de plata.

El cloruro de plata se disuelve con facilidad con una solución diluida de amoníaco, el
bromuro es ligeramente soluble y el yoduro es casi insoluble en solución de amoníaco.

c) Reacciones de desplazamiento
Cuando una solución acuosa de bromuro se trata con agua de cloro, se oxida a bromo
libre. Si se adiciona una pequeña cantidad de tetraclorometano a la mezcla, el bromo se
disuelve en la capa orgánica, la cual adquiere una coloración café bastante visible.

Una reacción semejante ocurre con una solución acuosa de un yoduro, la cual produce
un color púrpura de yodo libre en la capa orgánica.

Oxido del cloro

Los óxidos de cloro que se conocen bien son el monóxido de cloro, Cl 2O (un gas de color
naranja), el dióxido de cloro ClO2 (un gas amarillo), el hexóxido de cloro Cl2O6 (un líquido
rojo), el heptóxido de cloro, Cl2O7 (un líquido incolor), Los cuatro óxidos son inestables y
peligrosamente explosivos.

Oxido del bromo

Estos no se han estudiado en detalle debido a que se descomponen a bajas temperaturas en
bromo y oxígeno, por ejemplo, a -40°C o aún más bajas. Se han reportado los óxidos de
fórmulas Br2O, Br3O8, BrO2, Br2O7.
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Oxido del yodo

El óxido que mejor se conoce es le pentóxido, I2O5, el cual es térmicamente estable a
temperaturas hasta de 300°C. Este es un sólido blanco cristalino y puede obtenerse por
deshidratación del ácido yódico, a 200°C, del cual es anhídrido:
2HIO3 -------------> I2O5 + H2O
El pentóxido de yodo es una agente oxidante y libera yodo cuando reacciona con sulfuro de
hidrógeno o monóxido de carbono:
I2O5 + 5H2S -------------> 5H2O + 5S + I2
I2O5 + 5CO -------------> 5CO2 + I2

La reacción con el monóxido de carbono es cuantitativa y puede usarse para la

determinación de este gas, puesto que el yodo libre puede titularse con una solución
valorada de tiosulfato de sodio.

OXIACIDOS DEL CLORO DEL BROMO Y DEL YODO.

No pueden hacerse generalizaciones precisas que involucren a todos los oxácidos
halogenados y a sus sales, pero en las soluciones acuosas de los oxiácidos del cloro
denominados:
HOCl HClO2 HClO3 HClO4
Acido Acido Acido Acido
Hipocloroso cloroso Clórico Perclórico
el contenido creciente de oxigeno da lugar a:
a) un aumento de su estabilidad térmica,
b) un aumento en su fuerza como ácido,
c) una disminución del poder oxidante.
Las sales de los oxiácidos del cloro son térmicamente más estables que el propio ácido en
solución acuosa, el incremento del contenido de oxígeno causa una disminución de su
poder oxidante (las sales son menos eficaces como agentes oxidantes que los ácidos de que
se derivan).
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Ácidos hipohalosos, HOX

El ácido hipocloroso, HOCl, se forma al pasar una corriente de cloro por agua. La reacción
análoga con bromo y yodo produce concentraciones cada vez menores de los ácidos
hipobromoso e hipoyodoso (HOBr y HOI), respectivamente.

X2 + 2H2O H3O+ + X - + HOX

La acidez disminuye progresivamente con el aumento del tamaño del halógeno. Su

inestabilidad térmica se incrementa en el mismo orden.
La sal más importante de los ácidos hipohalosos es el hipoclorito de sodio, NaOCl, el cual
se produce por electrólisis de una solución fría de cloruro de sodio, permitiendo que se
mezclen los productos de la electrólisis (solución de hidróxido de sodio y cloro):

2OH- + Cl2 -------> Cl- + OCl- + H2O

Este se expende en el mercado como una solución acuosa diluida (que también contiene
cloruro de sodio) y se emplea como desinfectante moderado y agente blanqueador.

El hipoclorito de sodio en solución es alcalino debido a la hidrólisis que tiene lugar, esto es,
el ión OCl- es una base fuerte:
OCl- + H2O HOCl + OH-

El ácido hipocloroso y el ion hipoclorito son agentes oxidantes fuertes, el primero más que
el último. Por esta razón, en solución ácida los iones yoduro se oxidan a yodo y los iones
hierro II (Fe2+) a iones hierro (III):
2I + H+ + HOCl --------> I2 + H2O + Cl-
2Fe2+ + H+ + HOCl ---------> 2Fe3+ + H2O + Cl-
El ácido hipocloroso y los hipocloritos se descomponen en presencia de la luz solar en
oxígeno y iones cloruro:
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2OCl - -------> 2Cl- + O2

Por calentamiento, alrededor de los 75°C, se dismuta en cloruro y clorato.:
3OCl - -------> 2Cl- + ClO3-
El polvo blanqueador, que consiste en una mezcla de varias sustancias, contiene hipoclorito
de calcio. Este se obtiene pasando una corriente de cloro sobre cal apagada húmeda; como
su nombre lo indica, se usa como blanqueador.
Acidos halosos, HXO2
El ácido cloroso es más fuerte que el hipocloroso y sólo se conoce en solución; es de poca
importancia. El clorito de sodio, Na ClO2, se usa industrialmente como agente blanqueador
de textiles.
Se desconocen los análogos de bromo y yodo del ácido cloroso.
Acidos hálicos, HXO3
Pueden obtenerse soluciones acuosas de los ácidos clórico, HClO 3, brómico, HBrO3, y
yódico, HIO3, mediante la reacción del ácido sulfúrico con el clorato, el bromato y el yodato
de bario, respectivamente; el sulfato de bario insoluble pude separarse por filtración:
Ba2+(XO3-)2 + (H+)2SO42- ---> Ba2+ SO42- + 2H+XO3

los ácidos clóricos y brómico no pueden obtenerse en estado puro ya que se descomponen
si se evapora muchas agua de las soluciones diluidas; no obstante, por evaporación
cuidadosa, se puede obtener soluciones hasta de un 40% de estos ácidos.
El ácido yódico es, por otra parte, térmicamente más estable y puede separase como sólido
puro.
Los ácidos hálicos se disocian bastante en solución acuosa esto es, son ácidos fuertes:
HXO3 + H2O ---> H3O+ + XO3-
También se comportan como agentes oxidantes fuertes, particularmente si están
concentrados; así, una solución concentrada de ácido clórico y el ácido yódico sólido
carbonizan muchos compuesto orgánicos como el azúcar. Reacciones de oxidación típicas
son:
ClO3- + 3SO32 ----> Cl- + SO42-
2H+ + 2BrO4- + 5H2S ---> Br2 + 6H2O +5S
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6H+ + IO4- + 5I- --------> 3I2 + 3H2O

Los halatos de los metales alcalinos se obtienen cuando el halógeno reacciona con una
solución concentrada caliente del álcalis:
3X2 + 6OH- ---> XO4- + 5X- +3H2O
Al igual que los ácidos de que se derivan, éstos son agentes oxidantes.
El clorato de sodio, Na ClO3, se fabrica por electrólisis de una solución concentrada de
cloruro de sodio, a una temperatura de aproximadamente 70ºC. Los productos de la
electrólisis son hidróxido de sodio acuoso y cloro a los cuales se les deja que se mezclen
libremente. El clorato se separa del cloruro de sodio por cristalización fraccionada. El
clorato de potasio se prepara en forma parecida a partir de una solución de cloruro de
potasio.

El clorato sódico se usa como herbicida y el clorato potásico, que es mucho menos soluble
en agua, es el agente oxidante de las cerillas y de algunos materiales pirotécnicos.

El bromato potásico, K BrO3, reacciona con los iones bromuro en medio ácido para
producir cuantitativamente bromo, esta reacción se usa algunas veces en análisis
volumétrico.
BrO3- + 5Br- + 6H+ ---> 3Br2 + 3H2O
El yodato potásico, KIO3, se utiliza principalmente en análisis volumétrico como patrón de
referencia, ya que éste puede obtenerse muy puro y es estable en solución acuosa. En
solución ácida, reacciona con un exceso de yoduro de potasio para dar yodo
cuantitativamente:
IO3- + 3I- + 6H+ ---> 3I2 + 3H2O
El yodo liberado puede titularse con una solución de tiosulfato sódico y, así valorarse, el
último.
El clorato de potasio se descompone por calentamiento para dar el cloruro y oxígeno, la
reacción procede vía el perclorato:
4K+ClO3- ------> 3K+ClO4- + K+Cl- (a 400°C)
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3K+ClO4- ------> 3K+Cl- + 602 (a temperatura más elevada)

El bromato y el yodato de potasio también forman el haluro y oxígeno, pero no pueden

separarse lo perhalatos: 2K+BrO3- ---> 2K+Br- + 3O2
2K+IO3- ---> 2K+I- + 3O2
Ácidos perhálicos.
El ácido perclórico, HCIO4, puede prepararse mediante destilación al vacío de una mezcla
de perclorato de potasio y ácido sulfúrico concentrado; consiste en un líquido que comienza
a descomponerse en su punto de ebullición, a 90ºC, por consiguiente, debe tenerse cuidado
al prepararlo. En contacto con la materia orgánica es peligrosamente explosivo. En solución
acuosa, el ácido perclórico es un ácido muy fuerte.

Los pecloratos de los metales alcalinos pueden obtenerse por calentamiento controlado del
clorato correspondiente o por electrólisis de las soluciones acuosas del correspondiente
clorato, donde la oxidación a perclorato ocurre en el ánodo. La capacidad oxidante de los
percloratos se aprovecha en la fabricación de explosivos y detonantes.

A diferencia del ácido perclórico, el ácido peryódico existe en varias formas, las mas
común es el ácido paraperyódico, H5IO6, en el que los seis átomos de oxígeno están
distribuidos octaédricamente alrededor del átomo central de yodo (se supone que al tamaño
más pequeño del cloro únicamente alcanza a acomodar cuatro átomos de oxígeno como en
el ion ClO4-).
El ácido paraperyódico es medianamente débil en solución acuosa; la sustancia pura, que es
un sólido, puede convertirse mediante calentamiento controlado al vacío, en los ácidos
dimersoperyódico, H4I2O9, y metaperyódico, HIO4. La molécula del primer ácido contiene
cinco átomos de oxígeno alrededor de cada átomo de yodo enlazados ambos por un puente
de oxígeno; la molécula del ácido metaperyódico es tetraédrica como la del ácido
perclórico. Se conocen bien las sales correspondientes a los ácidos peryódicos y, al igual
que sus ácidos, son oxidantes fuertes.
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Compuestos interhalogenados.
Los compuestos interhalogenados que se conocen se encuentran en el cuadro siguiente: son
sustancias covalentes y polarizadas. Todos los compuestos de la tabla pueden obtenerse por
síntesis directa en las condiciones adecuadas.

CIF (gas) CIF3 (gas)

BrF (gas) BrF3 (líquido) BrF5 (líquido)

BrCI(gas)

ICI (líquido) Icl3 (sólido) IF5 (líquido) IF7 (gas)

IBr (sólido)

Los compuestos interhalogenados son agentes oxidantes; los fluoruros de halógenos,

excepto el heptafluoruro de yodo que es una agente medianamente fluorante, se encuentran
entre las sustancias más reactivas que se conocen; por ejemplo, el trifluoruro de bromo
reacciona vigorosamente aun con el amianto.