1.

Demuestre gráfica y analíticamente que la descomposición de Hexafeniletano disuelto

en cloroformo es de primer orden. Determine además la constante de velocidad a
partir de los siguientes datos:

(C6H5)3C-C(C6H5)3 2(C6H5)C

lnC 0 -0.03 - -0.158 -0.581 -0.69 - -1.22 - -2.43

0.092 0.816 1.448

C(mol/ 1 0.97 0.912 0.854 0.559 0.5 0.442 0.294 0.235 0.088
L)

t(min) 0 0.15 0.43 0.75 2.7 3.2 3.78 5.67 6.69 10.88

Solución:

a. Graficando ln(a/a-x) vs t, observamos que la tendencia es una línea recta, lo que nos
indica que la reacción es de primer orden.

0,5
0
0 2 4 6 8 10 12
-0,5
-1

-1,5
-2
lnC

lnC = -0,2216t + 0,0124

-2,5
-3
t (min)

De la gráfica podemos hallar la constante de velocidad k, directamente de la ecuación de la

recta de la siguiente manera, la cual corresponde a la pendiente, por lo tanto m = -k = -0,221.
Finalmente k = 0.221.

b. Analíticamente podemos decir que la reacción es de primer orden porque al

reemplazar los valores de la tabla en la ecuación de k encontramos que el resultado
permanece constante.

k = ln (a/a-x)/t, reemplazando datos tenemos:

k= [ln(0.97/0.912)]/0.28= [ln1.0635]/0.28 = 0.0616/0,28

k =0.2202

k = ln (a/a-x)/t

k= [ln(0,854/0,559)]/1,95= [ln1,5227]/1,95 = 0,4238/1,95

k = 0,217

k = ln (a/a-x)/t

k= [ln(0,5/0,442)]/0,58= [ln1,131]/1,95 = 0,1233/0,58

k = 0.212

2. La saponificación del acetato de etilo en disolución de hidróxido sódico a 30º.C

CH3CO2C2H5 + NaOH CH 3CO2Na + C2H5OH

Fue estudiada por Smith y Lorenson [f. A. Chm. Soc, 61(1.939),117]. Las concentraciones
iniciales de ester y álcalis fueron ambos de 0,05 mol/L y se midió la variación de la
concentración (x) de ester en los siguientes tiempos:

X(mol/L) 5,91 11,42 16,30 22,07 27,17 31,47 36,44

t(min) 4 9 15 24 37 53 83

Calcúlese la constante de velocidad para la reacción.

3. Una disolución contiene la sustancia A a la concentración de 1,6 mol/L, y otra , la

sustancia B en la concentración de 1,0 mol/L. Se mezclan rápidamente cantidades
iguales de ambas disoluciones y se miden las concentraciones de A(Ca), a intervalos
regulares, obteniéndose los siguientes datos:

t (min) 0 0.5 1.0 1.5 2 3 4 5 10

Ca(mol/ 0.8 0.67 0.6 0.563 543 0.527 0.522 0.52 0.520
L)

Ln[Ca] - -0.400 -0.5108 -0.5744 -0.6106 -0.6405 -0.65 -0.653 -0.653

0.223

Calcúlense las velocidades específicas de reacción, suponiendo que la reacción es reversible de

primer orden en ambas direcciones.
Solución:

Inicialmente graficamos t vs ln[Ca] para hallar k 1

0
-0.1 0
ln[Ca] 2 4 6 8 10 12

-0.2
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6
-0.7
t(min)

Haciendo Δln [Ca]/ Δt, hallamos la pendiente que corresponde a k 1

- k1 = -0.653 -(-0.65)/1,0 = -3 x 10-3

k1 = 3,0 x10-3

Como el equilibrio inicialmente tiende hacia B surge otra tabla de valores, ya que lo que se
forma de B por la diferencia de concentración de A(Ca) se le suma a la concentración inicial de
1 mol/L

t (min) 0 0.5 1.0 1.5 2 3 4 5 10

B(mol/ 1,8 1,93 2,0 2.037 2.05 2.073 2,078 2,08 2,08
L) 7

Ln[B] 0.587 0.657 0.69 0.711 0.72 0.728 0.731 0.73 0.732
3 1 2

Para hallar k2 hacemos Haciendo Δln [B]/ Δt, y reemplazamos los valores de la tabla en esta
ecuación

Como dA/dt = k1(a-x) y dB/dt = k2x, además en el equilibrio dA/dt = dB/dt, entonces

k2x = k1(a-x) o k2x - k1(a-x) = 0

despejando k2 , nos queda k2 = k1(a-x)/ x

reemplazando valores k2 = 3 x10-3(0,653)/0.732

por lo tanto

k2 = 2,678 x10-3

4. Escribir las integrales de las ecuaciones siguientes, considerando que inicialmente no

existen productos:

Reacción Ecuación cinética integral

A P dx/dt =k x = kt+θ

A P dx/dt = k (n ao-x) 1/2 3x/2(nao – x) 3/2 = kt

A P dx/dt = k (n ao – x) (nbo –x) 4x/ (nao – x) 2 (nbo –x) 2= kt

2. La descomposición catalizada del H2O2 en solución acuosa va seguida de una eliminación de

volúmenes iguales de muestra a diferentes intervalos de tiempo y al titularlos con KMnO 4 para
determinar el H2O2 sin descomposición, se obtienen los siguientes resultados:

tiempo (min.) 5 10 20 30 50

1M de KMnO 4 37.1 29.8 19.6 12.3 5.0

demuestre que la reacción es de primer orden y determine la constante de la velocidad (K).

Solución:

Para la descomposición catalizada del H 2O2 en solución acuosa ( 1L de solución, supuesto) se

tomaron varias muestras de volúmenes iguales los cuales fueron titulados con KMnO 4 1M a
diferentes tiempos, es decir que se obtuvieron diferentes puntos de equivalencia que arrojan
diferentes valores de moles de KMnO4, los cuales va a hacer iguales a las moles de H2O2
remanente en la descomposición de él.

2H2O2 (ac) 2H2O (l) + O2 (g)

Cuando el tiempo es de 5 min. las moles de KMnO 4 en el punto de equivalencia serán:

n KMnO4 = 1M * 0.0371 L = 0.0371 mol de KMnO 4 = nH2O2

es decir que la concentración de H2O2 será:

[H2O2] = nH2O2 / V sln = 0.0371mol/ 1L sln = 0.0371M

De esta forma se encuentran las diferentes [H 2O2] para los diferentes tiempos y los resultados
fueron:

Cuando el t =10 min. [H2O2] = 0.0298 M

Cuando el t = 20 min. [H2O2] = 0.0196 M

Cuando el t = 30 min. [H2O2] = 0.0123 M

Cuando el t = 50 min. [H2O2] = 0.0050 M

Con todos estos datos se grafica Log [H2O2] Vs t ( min.). y se obtiene la siguiente grafica:

Log Conc de H2O2 Vs t (min)

0
Log cocn H2O2

-0.5 0 10 20 30 40 50 60

-1
-1.5
f(x) = − 0.01937625 x − 1.32850625
-2
-2.5
t (min)
Como se puede ver la grafica anterior es una línea recta con pendiente negativa la cual en la
ecuación Log [H2O2] = (-k/ 2.303)t + Log [H2O2]o es igual a (-k/ 2.303) = pendiente.

(-k/ 2.303) = -0.0194, con lo que se puede decir que el valor de la constante de velocidad es de
k = -2.303* (-0.0194) = 0.0447 min.-1. también se puede decir que la reacción es de primer
orden ya que la grafica es una línea recta la cual es característica de las reacciones de primer
orden.

1. En los siguientes datos cinéticos se obtuvieron para la reacción entre el oxido nítrico y el
hidrogeno a 700oC.

2NO + H 2 N2 + 2H2O

Concentración inicial (M) Velocidad inicial (M.s-1)

NO H2

0,025 0,01 2,4x10-6

0,025 0,005 1,2x10-6

0,0125 0,01 0,6x10-6

Encontrar:

a) El orden de reacción con respecto a cada reactivo.

b) La constante de velocidad de la reacción
SOLUCIÓN

Al mantener la T constante y la [ NO ] constante, se puede decir que al disminuir la [H 2] a la

mitad, la velocidad de la reacción también se reducirá a la mitad.

1
=K [ 1/2 ] n
2
Luego la reacción es de primer orden con respecto a H 2 como se puede ver en la anterior
ecuación ya que:

Vα [ H 2 ]
 Por otra parte al mantener la T constante y la [ H 2 ] constante, se puede decir que cuando
se reduce la [NO] a la mitad, la velocidad de la reacción se reduce cuatro veces menos por
lo tanto:

1 n
=K [ 1/2 ]
4 de donde n = 2

entonces la reacción es de segundo orden con respecto a NO.

2
Vα [ NO ]
En general se tiene:
2
V =K [ NO ] [ H 2 ]

Remplazando por cualquiera de los valores dados inicialmente a 700 oC tenemos:

V
K=
[ NO ] 2 [ H 2 ]

2,4 x 10−6 M /s
K= 2
=0 , 0384 M −2 s−1
[ 0 , 025 M ] [ 0 , 01 M ]

3.Una disolución contiene la sustancia A en la concentración de 1,6 mol/L, y otra

sustancia B en la concentración de 1,0 mol/L. Se mezclan rápidamente cantidades
iguales de ambas disoluciones y se miden las concentraciones de A,(Ca), a intervalos
regulares obteniéndose los siguientes datos:
t, min. 0 0,5 1,0 1,5 2,0 3,0 4,0 5,0 10,0

Ca mol/L 0,80 0,67 0,60 0,563 0,543 0,527 0,522 0,52 0,520

Calcúlese las velocidades especificas de reacción, suponiendo que la reacción es reversible

de primer orden en ambas direcciones

k1

A B

k2
Al graficar LnCa Vs el tiempo para la reacción anteriormente dada y sabiendo que es de
primer orden nos debe proporcionar una recta de pendiente negativa

t, min. 0 0,5 1,0 1,5 2,0 3,0 4,0 5,0 10,0

Ca mol/L 0,80 0,67 0,60 0,563 0,543 0,527 0,522 0,52 0,520

Ln Ca, mol/L -0,223 -0,40 -0,51 -0,57 -0,61 -0,64 -0,65 -0,653 -0,653

Ln Ca Vs t (min.)

0
0 2 4 6 8 10 12
-0.1
-0.2
Ln Ca

-0.3
-0.4
-0.5 f(x) = − 0.031 x − 0.453555555555555
-0.6
-0.7
t ( min.)

Al aplicar regresión lineal para la serie de valores de la grafica obtenemos que la pendiente
es igual a : k1= -0.031

Con este valor debemos tener pendiente lo siguiente para una reacción reversible:

( dxdt ) =k ( A−x )
f
1 ( dxdt ) =k x
r
2

( )( ) ( ) ( )
dx
dt
=
dx
−
dx
→
dx
dt f dt r dt
=k 1 ( A−x )−k 2 x
En equilibrio
dx
dt
=0 ( )
por lo tanto k 1 ( A−x )−k 2 x = 0

Entonces tenemos

k 2= ( k 1 ( A−x e )
xe ) donde
x e= es el valor de x en el equilibrio, remplazando en función

de
k 1 encontramos a k 2 cuyo valor es –0,0166

4. Escribir las integrales de las ecuaciones siguientes, considerando que inicialmente no

existen productos

Reacción Ecuación cinética Integal

A P dx/dt=k ∫ dx≈ K ∫ dt

x=Kt +c

A P
dx / dt =k ( nao− x ) 2
( n ao−x )=u

∫ dx≈ K ∫ u 2

3
2
2 Ku
x=
3
 x=
√
2 K . ( nao −x ) ( nao−x )
3

dx /dt =k ( nao−x )( n bo−x )

A P

integrando por parte

dx
=kdt
( nao −x )( nbo−x )

dx
∫n =
( ao −x )( n bo −x ) k ∫ dt

1
( nao −nbo )
Ln
[
nbo ( n ao−x )
nao ( n bo−x )
=kt + c
]