Estructura Atómica

Schroedinger

y Molecular
PARTE 3
Dalton
EL ENLACE COVALENTE
 EL ENLACE COVALENTE
Electrones compartidos por los átomos enlazados
Estudiaremos

Estructuras de Lewis

Teoría de la repulsión de los pares electrónicos

de la capa de valencia

Teoría del enlace de valencia

Teoría de los orbitales moleculares

 Teoría del Enlace de Valencia, TEV

En la teoría del enlace de valencia se asume que los

enlaces dos átomos se forman cuando se aparean
electrones de los orbitales atómicos de valencia.
Esto ocurre cuando los átomos se aproximan,
superponen (solapan) orbitales, formando un único
-
orbital molecular que contiene ese par de e .
Dado que está basado en la mecánica cuántica, no
se asegura que los electrones se encuentren
entre ambos núcleos; sólo dice que aumenta la
probabilidad de que se encuentren entre ellos.
 TEV
Formación de enlaces covalentes simples: enlaces
sigma (σ) s-s en H2 y s-p en HF (por superposición o
Hsolapamiento
2 HF
de orbitales)
Orbitales atómicos
H2 1s 1s HF

enlace σ enlace σ
Aumento de la densidad H1s F2p
electrónica en la línea F2s
internuclear Animación 3.Molécula de H
2
 TEV
Formación de enlaces covalentes múltiples
Enlaces p-p del tipo sigma (σ) y del tipo pi (p)

enlace σ
 TEV
Formación de enlaces covalentes múltiples
Enlaces p-p del tipo sigma (σ) y del tipo pi (p)

enlace σ enlace π
Sólo para enlaces múltiples,
luego de formarse el 
 TEV
Formación de enlaces covalentes múltiples
:N≡N Enlaces p-p del tipo sigma (σ) y del tipo pi (p)
:
} enlaces π

enlace σ Enlaces σ y π
 TEV
Geometrías electrónicas y valencias que no se
condicen con las estructuras electrónicas

C: 2s2 2px1 2py1 2pz C C C

Teoría de la hibridación de orbitales atómicos

Tiene sentido sólo si cambia la valencia y/o la

geometría alrededor del átomo
 TEV
Hibridación de orbitales atómicos
Se mezclan orbitales de un mismo átomo
en el momento en que se forma la unión
Orbitales de E no muy diferentes,
(al menos 1 de distinta E que el resto)
para dar

Igual cantidad de orbitales de la misma E,

E de valor intermedio a los originales,
que se orientan según la TRePEV
 TEV
Hibridación de orbitales atómicos. Ejemplos
1 orbital s se hibrida con 1 orbital p dando 2 orbitales sp

Mezcla de orbitales para dar igual cantidad de orbitales

Se hibridizan

Orbitales híbridos sp
Dos orbitales híbridos sp mostrados juntos, a 180°
(sólo lóbulos mayores)

iguales,
al menos 1 de distinta
de la misma energía
E que el resto
se orientan según la TRePEV
 TEV
Hibridación de orbitales atómicos. Ejemplos
1 orbital s se hibrida con 2 orbitales p dando 3 orbitales sp2.

Orbitales híbridos sp2

mostrados juntos, a 120°
(sólo lóbulos mayores)
1 orbital s
Se hibridizan

2 orbitales p

Tres orbitales híbridos

Animación 4: Hibridación sp2 sp2
 TEV
Hibridación de orbitales atómicos. Ejemplos

Animación 5: Hibridación sp3

Animación 6: Hibridación sp3d

Animación 7: Hibridación sp3d2
 TEV
Hibridación de orbitales atómicos. Resumen
Hibridización Número de Orientación
Orbitales atómicos puros del átomo orbitales de los orbitales
del átomo central central híbridos híbridos

Lineal

Trigonal plana

Tetrahédrica

Trigonal
bipiramidal

Octaédrica
 TEV

4 sp3 3 sp2 y 1 p 2 sp y 2 p

Orbitales usados por cada C

 TEV
Formación de enlaces simples (orbitales moleculares σ)
en el etano (H3C-CH3)

Cada C tiene 4 Orbitales atómicos sp3 (a 109,5°) :

Cada H tiene 1 Orbital atómicos s
Se forman 7 orbitales σ : uno C-C y seis C-H

Animación 8: CH4
metano

Animación 9: etano
 TEV
Formación del doble enlace en el eteno o etileno (H2C=CH2)
C: 3 Orbitales sp2 en un plano (a 120°) y un p sin hibridar
H: tiene 1 Orbital s
Se forman 5 orbitales σ : 1 C-C (sp2 - -sp2) y 4 C-H (sp2-s) y
1 orbital 

Orbitales p sin
hibridar: forman la
unión 
Animación 10: eteno
 TEV
Formación del triple enlace en el etino o acetileno (H-C≡C-H)
C: tienen 2 Orbitales sp (a 180°) y dos p sin hibridar
H: tiene 1 Orbital s
Se forman 3 orbitales σ : 1 C-C (sp - sp) y 2 C-H (sp-s) y
2 orbitales 
En el segundo y tercer
enlace C-C (enlaces )
se utilizan los orbitales
p sin hibridar.
(2px -2px ) y (2py -2py )
 TEV
Ejemplos
Benceno (C6H6)
Ácido fórmico (HCOOH)

(Faltan los enlaces π)

RESONANCIA

PL: Par de electrones Libres Problema 23

 TEV
Para hibridación de orbitales atómicos, considerar:
La geometría, que se determina experimentalmente,

La cantidad de dominios alrededor del átomo central

La cantidad de orbitales idénticos necesarios alrededor

del átomo central

La cantidad de orbitales a hibridar alrededor del átomo

central
Problemas 22.4 y 24
 EL ENLACE COVALENTE
Electrones compartidos por los átomos enlazados
Estudiaremos

Estructuras de Lewis

Teoría de la repulsión de los pares electrónicos

de la capa de valencia

Teoría del enlace de valencia

Teoría de los orbitales moleculares

 Un fenómeno que no explica la TEV
El O2 presenta paramagnetismo  tiene e- desapareados
.. ..
(Según TEV sería así)
: O=O LA TEORÍA DE
: ORBITALES
MOLECULARES LO
EXPLICA
En esta experiencia, se utiliza N líquido
2
para condensar el O2.
Luego se vierte el N2 líquido y el O2 líquido
en el espacio entro los polos de un imán
para observar las diferencias.
El O2 se acumula entre los polos mostrando
PARAMAGNETISMO.

Harvard Natural Sciences Seguir el link puesto en

el Aula virtual para ver el video
Lecture Demonstrations Paramagnetismo del oxígeno
<youtube.com/watch?v=Lt4P6ctfO6Q>
 Teoría de los Orbitales Moleculares, TOM

En esta teoría los electrones ocupan orbitales

denominados orbitales moleculares que se
distribuyen por toda la molécula, no confinados
a enlaces individuales
Los orbitales de la capa de valencia de cada
átomo con simetrías y energías adecuadas se
superponen, generando igual cantidad de
orbitales moleculares
 Teoría de los Orbitales Moleculares, TOM

En esta teoría los electrones ocupan orbitales

denominados orbitales moleculares que se
distribuyen por toda la molécula, no confinados
a enlaces individuales
Los orbitales de la capa de valencia de cada
átomo con simetrías y energías adecuadas se
superponen, generando igual cantidad de
orbitales moleculares
Los electrones de valencia son compartidos por
todos los núcleos intervinientes
 TOM
Moléculas diatómicas homonucleares
Energía Energía

Antienlazante

Antienlazante
Orbital Orbital
atómico atómico

Enlazante

Enlazante

Dos orbitales 1s se solapan para formar 2

Átomo Molécula Átomo orbitales 1s (uno enlazante y otro
antienlazante) de distinta energía.
 TOM
Moléculas diatómicas homonucleares

Los orbitales p se solapan para formar orbitales  y 

(enlazantes y antienlazantes) de energías diferentes.
 TOM
Moléculas diatómicas homonucleares
del Li2 al N2 O2 y F2
N2

O2
 TOM
Moléculas diatómicas homonucleares

Orden de enlace
½ (número de e- enlazantes – número de e- antienlazantes)

½ ( 8 - 2) = 3 ½ (8 – 6) = 1 ½ ( 8 – 4) = 2
EL ENLACE METÁLICO
 UNIÓN METÁLICA
Se explica con la Teoría de los Orbitales Moleculares
e- de valencia deslocalizados Corriente eléctrica

Li Banda semillena de n
orbitales moleculares
Z=3 de energías
Energía en aumento

levemente diferentes

Brecha
Banda llena de n
orbitales moleculares
de energías
levemente diferentes
LOS COMPLEJOS
 Los complejos, sistemas peculiares

Son especies que consisten en un átomo

metálico central, neutro o catión, al cual se unen
un número de moléculas o iones mediante
enlaces covalentes coordinados (un único
átomo aporta los electrones del enlace).

Nos interesan los de los metales de transición (d)

 Complejos con elementos del bloque d:
algunos ejemplos de interés
Pueden formar parte de un anión, un catión o ser neutros
Un ion metálico del bloque d Un metal del bloque d
disuelto en agua neutro

[Hg(CH3)2]

Ion hexaacuohierro(II) Dimetilmercurio(0)

 Complejos : algunas definiciones

Ocupando un Ligando
sitio de coordinación (L)

Número de coordinación: Átomo

número de átomos donores donor Núcleo
dicoordinado, tri-, tetra-,
penta-, hexa-, hepta-, octa-,
nona-, deca-, … Esfera de
coordinación
Geometría de coordinación:
según número de sitios de
coordinación:
lineal, trigonal plana,
Hexacianoferrato(II)
tetraédrica, bipiramidal (Hexacoordinado, Geometría octaédrica
trigonal, octaédrica, … Ligando monodentado
Problemas 25 y 27
 Complejos : algunas definiciones
Ligandos monodentados, bidentados o polidentados: tienen uno, dos o más sitios de
unión al metal
Polidentados frecuentes: Etilendiamina (en) y EDTA. Ácido etilendiaminotetraacético)
(QUELANTES) (Del griego “garra o pinza”)
Ni2+

[Ni(en)3]2+
Enlaza al ión metálico en dos posiciones
(tiene 2 pares libres en 2 N)

Fe3+

[Fe(edta)]-

Enlaza al ión metálico en seis posiciones

(tiene 2 pares libres en 2 N y 1 carga negativa en 4 O)
 Complejos: características de los enlaces

Los parámetros de enlace en la esfera de coordinación:

No están definidos, aún para el mismo par de

átomos.
Dependen de cuántos átomos estén unidos al
átomo central
Complejos d: algunos ejemplos de interés
Vitamina B12 o Cobalamina
vitámer metilcobalamina
 Compuestos de coordinación
-En el compuesto, el complejo puede ser un anión o un catión.
-En el complejo, primero nombrar los ligandos en orden
alfabético (ignorando los prefijos que indican cantidad).

-Segundo, nombrar al átomo o ion central (en caso de ser un ion,

indicar entre paréntesis y en números romanos su número de
oxidación) .
Aclaraciones:
-Los ligandos neutros tienen el mismo nombre que la molécula
Excepciones:
H2O (acuo), NH3 (amino), CO (carbonilo) y NO (nitrosilo).

-Los ligandos aniónicos terminan en -o

-uro → –o -ato → -o -ito → -o
Ejemplos cloruro→ cloro sulfato → sulfo nitrito → nitro
 Complejos d: NOMENCLATURA
-La cantidad de cada tipo de ligando se indica con prefijos griegos:
2: di-, 3: tri-, 4: tetra-, 5: penta-
-Si el ligando ya tiene un prefijo griego (ej. etilendiamina) o si es
polidentado (capaz de unirse a más de un sitio de coordinación),
se usan los siguientes prefijos: 2: bis, 3:tris; 4 (tetrakis).

-Si el complejo es aniónico (tiene carga negativa global), se

agrega el sufijo –ato a la raíz del nombre del metal (en latín si el
símbolo proviene de un término en latín) seguido por el número
de oxidación del metal entre paréntesis en números romanos.
Ej: [Fe(CN)6]4- ion hexacianoferrato(II)

-El nombre de un compuesto de coordinación se construye

nombrando al anión antes de que al catión.
Ej.: [Cr (NH3)4(OH)2] Br Bromuro de tetraaminodihidroxocromo(III)
Complejos d: NOMENCLATURA
LIGANDOS COMUNES
FÓRMULA NOMBRE
Ligandos neutros
H2O acuo
NH3 amino
NO nitrosilo
CO carbonilo
NH2CH2CH2NH2 Etilendiamina (en)
NH2CH2CH2NHCH2CH2NH2 Dietilentriamina (dien)
Ligandos aniónicos
F- fluoro
Cl- cloro
Br- bromo
I- yodo
OH- hidroxo
O2- oxo
CN- ciano (como M-CN)
NC- isociano (como M-NC)
SCN- tiocianato (como M-SCN)
NCS- Isotiocianato (como M-NCS)
NO2- nitrito (como M-ONO
NO2- nItro (como M-NO2)
CO32- carbonato
C2O42- oxalato (ox)
SO42- sulfato
 Complejos d: FORMULACIÓN
K3 [Fe(CN)6] : Hexacianoferrato(III) de potasio
[CoCl2(NH3)4] Cl : Cloruro de tetraamino dicloro cobalto(III)

Analicemos…
La fórmula del complejo se escribe en el siguiente orden:
1°) Símbolo químico del átomo central
2°) Símbolos de los ligandos, en orden alfabético según el
elemento que se coordina.
El conjunto de símbolos se coloca entre corchetes [ ]

3° En los compuestos de coordinación, se escribe el anión al

final
Pt
Cl

[PtCl2(NH3)2]
N

Problema 26 y 28
 QUÍMICA APLICADA 1.2 Y 2.2
ECUACIÓN GLOBAL DE LA FOTOSÍNTESIS
hn
6 CO2 +12 H218O C6H12O6 + 6 18O2 + 6 H2O
Glucosa

Se descubrió que el O2 desprendido en la

fotosíntesis proviene de la molécula de H2O.
Para ello se usaron moléculas de agua con
el isótopo 18O como marcador.

2 H218O → 4 H+ + 18O2 + 4 e-
 QUÍMICA APLICADA 3.2
Compuestos de coordinación
de importancia en la fotosíntesis:
la molécula de clorofila
Clorofila a
 QUÍMICA APLICADA 3.2
En la molécula de clorofila
el átomo de Mg se coordina con
dos átomos de N

Parte de la
Clorofila a
CLOROPLASTO DE UNA
CÉLULA VEGETAL
 FOTOSISTEMA
Estroma Centro de Aceptor
primario Luz
Moléculas de reacción
de
pigmentos
electrones

Membrana del
tilacoide

Par
especial de
clorofila Lumen
 FOTOSISTEMA II

Sitio de
Proteína estabilizadora Oxidación Centro del Manganeso
del Manganeso del agua (debajo dela hélice)

Neveu, Curtis (C31004)

[GFDL (http://www.gnu.org/copyleft/fdl.html) or CC BY-SA 3.0
(https://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0)], from Wikimedia Commons
 QUÍMICA APLICADA 3.2
Compuestos de coordinación de importancia en la fotosíntesis:
el complejo Mn4CaO5
Aquí se produce la ruptura por oxidación de la molécula de agua.
2 H218O → 4 H+ + 18O2 + 4 e-

Geometría:
Silla distorsionada

Por Yikrazuul [CC BY-SA 3.0 (https://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0)],

de Wikimedia Commons
 Estructura cristalina por Rayos X del núcleo del Complejo
Evolutivo del Oxígeno, Mn4O5Ca del Fotosistema II a una
resolución de 1,9 Å.[1]
2 H218O → 4 H+ + 18O2 + 4 e-
Moléculas de H2O
coordinadas Ligandos O2- (oxo)
bidentados
puentes

(1) Umena, Yasufumi; Kawakami, Keisuke; Shen, Jian-Ren; Kamiya, Nobuo (May
2011). "Crystal structure of oxygen-evolving photosystem II at a resolution of 1.9
Å" (PDF). Nature. 473 (7345): 55- 60. doi:10.1038/nature09913. PMID 21499260.
 Agradecimiento:
• En esta presentación se utilizaron imágenes propias y otras que forman parte
de las presentaciones de los autores y profesores que se listan a continuación,
con la correspondiente autorización en los casos en que no están disponibles
en la web. Las animaciones fueron obtenidas con autorización de los autores.

P. Atkins & L. Jones. CHEMICAL PRINCIPLES, 3rd. edition, W.H.

FREEMAN
R. Chang. QUÍMICA GENERAL, 3ra. Edición. Mc Graw-Hill
• Dr. Sergio Baggio. Prof. Consulto de la Fac. de Ciencias Naturales y Ciencias
de la Salud, Sede Puerto Madryn, U.N.P.S.J.B.
• Dr. Miguel A. Harvey Prof. de la Fac. de Ciencias Naturales y Ciencias de la
Salud, Sedes Puerto Madryn y Tw, U.N.P.S.J.B. hasta el año anterior.
• Dr. A. Boveris. Prof. de la cátedra Química General e Inorgánica de la Fac. de
Farmacia y Bioquímica, UBA.

• Se agradece a todos ellos esta posibilidad.