El término termodinámica proviene de las palabras griegas therme (calor) y

dynamis (fuerza), lo cual corresponde por convertir el calor en energía.

w
Una sustancia que tiene una composición química fija en cualquier parte se llama
sustancia pura. El agua, el nitrógeno, el helio y el dióxido de carbono, por ejemplo, son
sustancias puras. Una sustancia pura no tiene que estar conformada por un solo
elemento o compuesto químico. Una mezcla de varios de éstos también puede ser una
sustancia pura siempre y cuando la mezcla sea homogénea
Hay muchas situaciones prácticas donde dos fases de una sustancia pura coexisten en
equilibrio. Algunos ejemplos son: el agua existe como una mezcla de líquido y vapor en
la caldera y en el condensador de una termoeléctrica, y el refrigerante pasa de líquido a
vapor en el congelador de un refrigerador. Aunque muchos consideran al
congelamiento del agua en las tuberías subterráneas como el proceso de cambio de
fase más importante, la atención en esta sección se centra en la líquida y de vapor, así
como en su mezcla. Como sustancia familiar, el agua se usa para demostrar los
principios básicos.
Considere un dispositivo de cilindro-émbolo que contiene agua líquida a 20 °C y 1 atm de presión (estado 1,
Fig. 3-6). En estas condiciones el agua existe en fase líquida y se denomina líquido comprimido o líquido
subenfriado, lo cual significa que no está a punto de evaporarse. Se transfiere calor al agua hasta aumentar
su temperatura a, por ejemplo, 40 °C. A medida que aumenta la temperatura, el agua líquida se expande un
poco y por consiguiente aumenta su volumen específico. Entonces, debido a esta expansión el émbolo sube
ligeramente. La presión en el cilindro permanece constante en 1 atm durante este proceso porque depende
de la presión barométrica externa y el peso del émbolo, que son constantes. El agua es aún un líquido
comprimido en este estado puesto que no ha comenzado a evaporarse. Conforme se transfiere más calor, la
temperatura aumenta hasta alcanzar 100 °C (estado 2, Fig. 3-7), punto en que el agua todavía permanece
líquida, pero cualquier adición de calor hace que se vaporice algo de agua; es decir, está a punto de tener
lugar un proceso de cambio de fase de líquido a vapor. Un líquido que está a punto de evaporarse se llama
líquido saturado; así, el estado 2 corresponde al de un líquido saturado.
Una vez que empieza la ebullición, el aumento de temperatura se detiene hasta que se evapora todo el líquido. Es
decir, si la presión se mantiene constante, durante el proceso de cambio de fase la temperatura también lo hará.
Es fácil comprobar lo anterior al colocar un termómetro en agua pura que hierve sobre una estufa. A nivel del mar
(P 1 atm), el termómetro siempre indicará 100 °C si la cacerola está tapada o no con una tapa ligera. Durante un
proceso de ebullición, el único cambio observable es un gran aumento en el volumen y una disminución constante
en el nivel del líquido como resultado de una mayor cantidad de éste convertido en vapor. Casi a la mitad de la
línea de evaporación (estado 3, Fig. 3-8), el cilindro contiene cantidades iguales de líquido y vapor. Conforme
continúa la transferencia de calor, el proceso de evaporación continuará hasta evaporarse la última gota de líquido
(estado 4, Fig. 3-9). En ese punto el cilindro está lleno de vapor, el cual se halla en el borde de la fase líquida.
Cualquier cantidad de calor que pierda este vapor hará que se condense (cambio de fase de vapor a líquido). Un
vapor que está a punto de condensarse se llama vapor saturado; por lo tanto, el estado 4 es un estado de vapor
saturado, y una sustancia entre los estados 2 y 4 se conoce como vapor húmedo o una mezcla saturada de
líquido-vapor, debido a que en estos estados las fases líquida y vapor coexisten en equilibrio
Una vez completado, el proceso de cambio de fase
termina y se alcanza una región de una sola fase (esta
vez vapor). En este punto, transferir más calor da como
resultado un aumento de temperatura y de volumen
específico (Fig. 3-10). En el estado 5 la temperatura del
vapor es, por ejemplo, 300 °C; si se transfiere algo de
calor del vapor, la temperatura descendería un poco
pero no habría condensación siempre que la
temperatura permanezca por encima de 100 °C (para P 1
atm). Un vapor que no está a punto de condensarse (es
decir, no es vapor saturado) se denomina vapor
sobrecalentado.
El proceso de cambio de fase del agua a una presión de 1 atm se describió con detalle en la última sección y
en la figura 3-11 se representó mediante un diagrama T-v. Ahora se repite este proceso a diferentes presiones
para elaborar el diagrama T-v. Se colocan pesas sobre el émbolo hasta que la presión dentro del cilindro
alcanza 1 MPa, presión a la que el agua tendrá un volumen específico un poco más pequeño al que tenía
cuando la presión era de 1 atm. A medida que se transfiere calor al agua bajo esta nueva presión, el proceso
seguirá una trayectoria muy similar a la del proceso realizado con presión de 1 atm, como se muestra en la
figura 3-16, aunque hay algunas diferencias notables: primero, a 1 MPa el agua hervirá a una temperatura
mucho más alta (179.9 °C), y segundo, el volumen específico del líquido saturado es más grande y el del vapor
saturado más pequeño que los valores correspondientes bajo la presión de 1 atm. Es decir, la línea horizontal
que conecta los estados de líquido y vapor saturados es más corta. Para el caso del agua, a medida que
aumenta la presión, esta línea de saturación se acorta (Fig. 3-16) y se convierte en un punto cuando la presión
alcanza el valor de 22.06 MPa.
Los estados de líquido saturado que se presentan en la figura 3-16 pueden conectarse mediante una línea
llamada línea de líquido saturado, y los de vapor saturado mediante la línea de vapor saturado. Estas dos
líneas se unen en el punto crítico formando un punto máximo en la curva (Fig. 3-18a), mientras todos los
estados de líquido comprimido se localizan en la región a la izquierda de la línea de líquido saturado, conocida
como región de líquido comprimido, y los de vapor sobrecalentado se encuentran a la derecha de la línea de
vapor saturado, en la región de vapor sobrecalentado. En estas dos regiones la sustancia existe en una sola
fase, líquida o vapor. Todos los estados que abarcan ambas fases en equilibrio se localizan bajo la curva de
saturación, en la llamada región de mezcla saturada líquido-vapor o región húmeda.
La forma general del diagrama P-v de una sustancia pura es similar a la del diagrama T-v, pero líneas de T constante en
este diagrama presentan una tendencia hacia abajo, como se ilustra en la figura 3-18b). Considere una vez más un
dispositivo de cilindro-émbolo que contiene agua líquida a 1 MPa y 150 °C. En este estado, el agua existe como un
líquido comprimido. Se eliminan una por una las pesas de la parte superior del émbolo, de manera que la presión
dentro del cilindro disminuya poco a poco (Fig. 3-19) y se permite que el agua intercambie calor con los alrededores, de
modo que su temperatura permanezca constante. A medida que disminuye la presión, el volumen del agua aumenta un
poco, y cuando la presión alcanza el valor de saturación (0.4762 MPa) a la temperatura especificada el agua comienza a
hervir. Durante este proceso de evaporación, tanto la temperatura como la presión permanecen constantes, pero el
volumen específico aumenta. Una vez que se evapora la última gota de líquido, la reducción adicional en la presión
produce otro aumento en el volumen específico. Observe que durante el proceso de cambio de fase no se quitó ninguna
de las pesas; si así se hiciera la presión disminuiría y en consecuencia también lo haría la temperatura [puesto que Tsat f
(Psat)], por lo que el proceso ya no sería isotérmico. Cuando el proceso se repite para otras temperaturas, se obtienen
trayectorias similares para los procesos de cambio de fase. Al conectar mediante una curva los estados de líquido
saturado y vapor saturado, se obtiene el diagrama P-v de una sustancia pura, como ilustra la figura 3-18b).
Las propiedades de líquido saturado y de vapor saturado para el agua se enumeran en las tablas A-4 y A-5, las cuales
proporcionan la misma información pero con una única diferencia: en la A-4 las propiedades se enumeran a partir de la
temperatura y en la A-5 por la presión. En consecuencia, es más conveniente utilizar la A-4 cuando se tiene la temperatura
y la A-5 cuando se tiene la presión. El uso de la tabla A-4 se ilustra en la figura 3-28. El subíndice f se emplea para denotar
propiedades de un líquido saturado y el subíndice g para expresar las propiedades de vapor saturado. Estos símbolos son de
uso común en termodinámica y provienen del alemán. Otro subíndice común es fg, el cual denota la diferencia entre los
valores de vapor saturado y líquido saturado de la misma propiedad. Por ejemplo
La cantidad hfg es la entalpía de vaporización (o calor latente de
vaporización) y representa la cantidad de energía necesaria para
evaporar una masa unitaria de líquido saturado a una temperatura o
presión determinadas. Disminuye cuando aumenta la temperatura o
la presión y se vuelve cero en el punto crítico.
Ejemplo 1:

Un recipiente rígido contiene 50 kg de agua líquida saturada a 90 °C. Determine la presión en el recipiente y el volumen
del mismo.
Solución:

𝑃 = 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 90 ℃ = 𝟕𝟎. 𝟏𝟖𝟑 𝒌𝑷𝒂 (𝒕𝒂𝒃𝒍𝒂 𝑨 − 𝟒)

El volumen específico del líquido saturado a 90 °C es:

𝒎𝟑
𝑣 = 𝑣𝑓 𝑎 90 ℃ = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟎𝟑𝟔 (𝑻𝒂𝒃𝒍𝒂 𝑨 − 𝟒)
𝒌𝒈

Entonces el volumen total del recipiente es:

𝑚3
𝑉 = 𝑚𝑣 = 50 𝑘𝑔 0.001036 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟏𝟖 𝒎𝟑
𝑘𝑔
Ejemplo 2:

Un dispositivo que consta de cilindro-émbolo contiene 2 pies³ de vapor de agua saturado a 50 psia de presión. Determine
la temperatura y la masa del vapor dentro del cilindro.
Solución:

𝑇 = 𝑇𝑠𝑎𝑡 𝑎 50 𝑝𝑠𝑖𝑎 = 𝟐𝟖𝟎. 𝟗𝟗 ℉ (𝒕𝒂𝒃𝒍𝒂 𝑨 − 𝟓𝑬)

El volumen específico del vapor saturado a 50 psia es:

𝒇𝒕𝟑
𝑣 = 𝑣𝑔 𝑎 50 𝑝𝑠𝑖𝑎 = 𝟖. 𝟓𝟏𝟕𝟓 (𝑻𝒂𝒃𝒍𝒂 𝑨 − 𝟓𝑬)
𝒍𝒃𝒎

Entonces la masa del vapor de agua dentro del cilindro es:

𝑉 2 𝑝𝑖𝑒𝑠 3
𝑚= = = 𝟎. 𝟐𝟑𝟓 𝒍𝒃𝒎
𝑣 𝑓𝑡 3
8.5175
𝑙𝑏𝑚
Ejemplo 3:

Una masa de 200 gramos de agua líquida saturada se evapora por completo a una presión constante de 100 kPa.
Determine: a) el cambio de volumen y b) la cantidad de energía transferida al agua.
Solución:

𝑉𝑓𝑔 = 𝑉𝑓 − 𝑉𝑔 = 1.6941 − 0.001043 = 1.6931 𝑚3 Τ𝑘𝑔 (𝒕𝒂𝒃𝒍𝒂 𝑨 − 𝟓)

∆𝑉 = 𝑚. 𝑣𝑓𝑔 = 0.2 𝑘𝑔 1.6931 𝑚3 Τ𝑘𝑔 = 0.3386 𝑚3

𝐻 = 𝑚. ℎ𝑓𝑔 = 0.2 𝑘𝑔 2 257.5 𝑘𝐽Τ𝑘𝑔 = 451.5 𝑘𝐽

Durante un proceso de evaporación, una sustancia existe como una parte líquida y otra de vapor, es decir, es una mezcla de
líquido saturado y vapor saturado. Para analizar esta mezcla (vapor húmedo) de manera apropiada, es necesario conocer en
qué proporciones se hallan dentro de la mezcla las fases líquida y de vapor. Esto se consigue definiendo una nueva
propiedad llamada la calidad x como la razón entre la masa de vapor y la masa total de la mezcla:

𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
𝑥= =
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑚𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 + 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 − 𝑣𝑓 𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 − 𝑣𝑓
𝑥= =
𝑣𝑓𝑔 𝑣𝑓 − 𝑣𝑔

𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑣𝑓 + 𝑥𝑣𝑓𝑔

ℎ𝑝𝑟𝑜𝑚 = ℎ𝑓 + 𝑥ℎ𝑓𝑔

𝑢𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑢𝑓 + 𝑥𝑢𝑓𝑔
Ejemplo 4:

Un recipiente rígido contiene 10 kg de agua a 90 °C. Si 8 kg del agua están en forma líquida y el resto como vapor,
determine a) la presión en el recipiente y b) el volumen del recipiente.
Solución:
𝑃 = 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 90 ℃ = 𝟕𝟎. 𝟏𝟖𝟑 𝒌𝑷𝒂 (𝒕𝒂𝒃𝒍𝒂 𝑨 − 𝟒)

2 𝑘𝑔
𝑥= = 0.2
10 𝑘𝑔

𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑣𝑓 − 𝑥𝑣𝑓𝑔

𝑚3 𝑚3 𝑚3
𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = 0.001036 − 0.2 2.3593 − 0.001036 = 0.473
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔

𝑚3 𝒎𝟑
𝑉 = 𝑚𝑣 = 10 𝑘𝑔 0.473 = 𝟒. 𝟕𝟑
𝑘𝑔 𝒌𝒈
Ejemplo 5:

Un recipiente de 80 L contiene 4 kg de refrigerante 134a a una presión de 160 kPa. Determine a) la temperatura, b) la
calidad, c) la entalpía del refrigerante y d) el volumen que ocupa la fase de vapor.
Solución:
𝑉 0.080 𝑚3
𝑣= = = 0.02 𝑚3 Τ𝑘𝑔
𝑚 4 𝑘𝑔
𝐴 160 𝑘𝑃𝑎 𝑠𝑒 𝑡𝑜𝑚𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎
𝑣𝑓 = 0.0007437 𝑚3 Τ𝑘𝑔

𝑣𝑔 = 0.12348 𝑚3 Τ𝑘𝑔

𝑣𝑓 < 𝑣 < 𝑣𝑔 → 𝑠𝑒 𝑒𝑛𝑐𝑢𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑒𝑛 𝑢𝑛𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

 𝑇 = 𝑇𝑠𝑎𝑡 𝑎 160 𝑘𝑃𝑎 = −𝟏𝟓. 𝟔𝟎 ℃

𝑣 − 𝑣𝑓 0.02 − 0.0007437
𝑥= = = 0.157
𝑣𝑓𝑔 0.12348 − 0.0007437

𝑘𝐽
ℎ𝑝𝑟𝑜𝑚 = 31.21 𝑘𝐽Τ𝑘𝑔 + 0.157 209.90 = 64.2 𝑘𝐽/𝑘𝑔
𝑘𝑔

𝑚𝑔 = 𝑥𝑚 = 0.157 4 𝑘𝑔 = 0.628 𝑘𝑔

𝑉𝑔 = 𝑚𝑔 𝑣𝑔 = 0.628 𝑘𝑔 0.12348 𝑚3 Τ𝑘𝑔 = 0.0775 𝑚3

Ejemplo 6:

Determine la energía interna del agua a 20 psia y 400 °F.

Solución:

𝑇𝑎 20 𝑝𝑠𝑖𝑎 > 𝑇𝑠𝑎𝑡 → 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜

𝑢 = 1 145.1 𝐵𝑡𝑢/𝑙𝑏𝑚
Ejemplo 7:

Determine la temperatura del agua en un estado donde P = 0.5 MPa y h = 2 890 kJ/kg.
Solución:
ℎ > ℎ𝑔 → 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜

Es evidente que la temperatura está entre 200 y 250 °C. Por interpolación lineal se determina que es

𝑦2 − 𝑦1
𝑦 = 𝑦1 + (𝑥 − 𝑥1 )
𝑥2 − 𝑥1

250 − 200 ℃
𝑦 = 200 ℃ + 2890 − 2855.8 𝑘𝐽Τ𝑘𝑔 = 216.3 ℃
2 961 − 2 855.8 𝑘𝐽Τ𝑘𝑔
𝑣 = 𝑣𝑓 𝑎 𝑇
ℎ = ℎ𝑓 𝑎 𝑇
𝑢 = 𝑢𝑓 𝑎 𝑇
Ejemplo 8:

Determine la energía interna del agua líquida comprimida a 80 °C y 5 MPa, con a) datos de la tabla para líquido
comprimido y b) datos para líquido saturado.
Solución:

a) De la tabla de líquido comprimido (tabla A-7)

𝑃 = 5 𝑀𝑝𝑎
𝑢 = 333.82 𝑘𝐽/𝑘𝑔 ቊ
𝑇 = 80 ℃
b) De la tabla de saturación (tabla A-4), se lee

𝑢 = 𝑢𝑓 𝑎 80 ℃ ≡ 334.97 𝑘𝐽/𝑘𝑔
Ejemplo 9:

Para el agua, determine las propiedades faltantes y las descripciones de fase en la siguiente tabla: