Quimica 2011
Quimica 2011
UNIDAD
Nº 1
“TERMOQUÍMICA”
1.1. PRÓLOGO.
Todas las reacciones químicas están asociadas con cambios de energía, ya sea que la liberen
o la absorban.
La Termoquímica es una rama de la Fisicoquímica que trata los cambios térmicos que
acompañan a las transformaciones químicas y físicas en un sistema llamado sistema
termodinámico.
A + D E + G + CALOR
J + L + CALOR M + R
1.4.1. Calor.
El calor (Q) es una manifestación de la energía y según la teoría cinética se considera como
la energía cinética promedio de las partículas de un sistema termodinámico. El calor es
energía en tránsito; siempre fluye de un sistema de mayor temperatura a un sistema de
menor temperatura, con lo que eleva la temperatura del segundo y reduce la del primero,
siempre que el volumen de los dos sistemas termodinámicos se mantenga constante.
Es la cantidad de calor que necesita un sistema termodinámico para que aumente un grado
su temperatura. Para conocer la capacidad calorífica de una substancia en particular es
obligatorio tomar en cuenta la cantidad de masa del sistema, ya que ésta participa en la
transmisión de calor.
1.4.3. Caloría.
Una de las unidades del calor es la caloría (cal), también se utiliza la kilocaloría (kcal); la
caloría se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 gramo
de agua de 15ºC a 16ºC, a 1 atmósfera de presión.
Las unidades usuales de temperatura son los grados Celsius o grados centígrados, ºC; los
grados Fahrenheit, ºF y las unidades absolutas, Kelvin, K y Rankine, ºR. En los grados
Celsius, el punto de congelación o fusión del agua es igual a 0ªC y su punto de ebullición es
de 100ºC. Los grados Fahrenheit se emplea en países de habla inglesa y el punto de fusión
del agua es de 32ºF y el de ebullición es de 212ºF
ºC K ºF ºR
º F - 32
ºC = ºR = ºF + 460
1.8
K = ºC + 273 ºR = 1.8 K
1.4.7. Cálculo del calor liberado o absorbido.
b) Un cilindro de cobre con calor específico Ce = 0.085 cal/g ºC pesa 19 gramos y está a
5ºC. Al sumergirlo en agua caliente “gana” 250 calorías. ¿Cuál será su nueva temperatura?
Ce = 0.085 cal/g ºC
m = 19 g Fòrmula: Q = m Ce Δt = m Ce (t2 – t1)
t1 = 5ºC
Q = 250 cal Despejar t2:
Q
t2 = x t2 = + t1
m Ce
250 cal
t2 = + 5ºC = 159.79ºC
(19 g)(0.085 cal/g º C)
La Fisicoquímica tiene sus bases en la Termodinámica, ésta estudia las relaciones de energía
en un proceso en sus etapas inicial y final mediante leyes llamadas termodinámicas, a saber:
➢ Todos los procesos que ocurren naturalmente siempre tienden a cambiar en forma
espontánea, en la dirección que conduzca al equilibrio.
“La entropía de todo sólido cristalino puro y perfecto se puede considerar nula a la
temperatura del cero absoluto, 0 K”
El enunciado explica que a cero Kelvin, 0 K, el movimiento de cualquier partícula de un
sistema termodinámico cesa.
1.6.1. Prólogo.
Todo sistema termodinámico está condicionado por ciertas características: unas llamadas
variables de estado y otras llamadas funciones de estado.
Las variables de estado son aquellas características que fácilmente se pueden modificar en el
sistema termodinámico. Como variables de estado se tienen: la temperatura, el volumen y la
presión. Tomar en cuenta el caso de un sistema termodinámico que se encuentra a 20ºC y
ésta de manera sencilla se puede modificar al aplicar calor (la temperatura será mayor de
20ºC).
Es necesario mencionar que en todo sistema termodinámico solo es posible conocer sus
estados inicial y final, es decir, con las variables y funciones de estado no es posible conocer
el camino que lleve el sistema termodinámico para pasar de una condición inicial a otra final.
El proceso que siga un sistema termodinámico para cambiar de una situación inicial a otra
final puede ser: a presión constante (isobárico), a temperatura constante (isotérmico) o a
volumen constante (isocórico).
1.6.2. Entalpía, H.
También se dice que “la entalpía es una función de estado que indica la energía almacenada
(potencial) que tiene un sistema termodinámico y que la puede utilizar para realizar un
cambio temporal o permanente en él y/o en su entorno”.
Una analogía del párrafo anterior se señala en las figuras 1.1 y 1.2: En un plano con
diferentes niveles hay una esfera sólida que puede deslizarse en él y considerar sinónimos
energía potencial y entalpía.
H1 H2
H2 H1
En la figura 1.2, la esfera está en un plano inferior y para que llegue al plano superior es
necesario aplicar energía continuamente, la variación de energía potencial (entalpía) es:
Por lo tanto, para un proceso químico exotérmico el valor de la entalpía es negativo y para
un proceso químico endotérmico el valor de la entalpía es positivo.
Suponer las ecuaciones termoquímicas siguientes:
Llamada también calor de formación, es la energía mínima necesaria para que se forme 1
mol de una substancia a partir de los elementos que la componen.
Ejemplo: para el hidróxido de sodio, NaOH, la entalpía de formación es ∆H0 = –112 kcal/mol,
es decir, al unirse el sodio, el oxígeno y el hidrógeno para formar 1 mol de NaOH se liberan
112 kcal en forma de calor.
Por definición, todo elemento libre o sin combinar tiene una entalpía de formación igual a
cero, ∆H0 = 0.
También se llama calor de reacción, es la energía que se libera o se absorbe al realizarse una
reacción química.
Ejemplo: La reacción de neutralización entre el hidróxido de sodio, NaOH y el ácido
clorhídrico, HCl tiene una entalpía de reacción igual a ΔHR = –13 kcal/mol.
Ejercicios:
a) Calcular la entalpía de reacción del proceso químico siguiente con base en los valores
de entalpías de formación de la tabla anexa:
ΔHR = (–265 kcal) – (–285 kcal) = +20 kcal , como el valor es positivo,
la reacción es endotérmica.
“El cambio térmico en una reacción química es el mismo sin importar si la reacción sucede
en una o en varias etapas”.
Esta ley es de gran utilidad porque permite calcular indirectamente la variación de entalpía
de un proceso químico aunque no sea posible calcularla experimentalmente, es decir, se
puede medir la entalpía de una reacción química mediante otras reacciones químicas donde
sí se conoce la entalpía de reacción.
2ª) L + J M + G ; H2 +
3ª) D + M 2J ; H3
A + D E + G ; HR
La entalpía de la reacción en una etapa, HR, se obtiene al sumar las entalpías de las
reacciones realizadas en tres etapas:
HR = H1 + H2 + H3
También observar que con la suma algebraica de las tres ecuaciones se obtiene la ecuación
en una etapa, ésta es la ecuación problema (EP).
1º. La ecuación química problema (EP) debe estar balanceada (comprobar este
requisito).
3º. Cubierto el punto anterior, las substancias subrayadas en las EA deben estar en
igual forma que en la EP, tanto en posición (reactivos o productos) como en
número de moles (cantidad de substancia), es decir:
4º. Por último se suman algebraicamente las EA y sus entalpías, el resultado que se
se obtiene es la EP y su entalpía de reacción.
a) Con base en la ley de Hess, calcular la entalpía de reacción del fenómeno siguiente:
Con base en el 2º paso, las substancias de la EP se subrayan en las EA, si alguna se repite
no se toma en cuenta:
Para el 3er paso: En la EA1 el C(s) está en la misma posición (reactivos), pero el número de
moles no, ya que en la EP se encuentra como 2 C(s) y en la EA1 como C(s) entonces la EA1
debe multiplicarse por 2. En la EA2 el CO(g) está en reactivos y en la EP está en productos, de
donde la EA2 debe invertirse y el valor de la entalpía cambia de signo; con respecto al
número de moles se tiene en ambas ecuaciones, EP y EA2, la misma cantidad de substancia.
La EA1 se invierte para tener el Mg(NO3)2(ac) en reactivos, el valor de la entalpía, H1, cambia
de signo; con respecto al número de moles se tiene el mismo valor.
La EA2 tiene las dos substancias subrayadas en la misma posición que en la EP; para el
número de moles, observar que la EA2 debe multiplicarse por 2 para tener la misma cantidad
de substancia como en la EP.
La EA3 se invierte para tener en productos el MgCl2(s), el valor de la entalpía cambia de signo;
para la cantidad de substancia se observa que hay el mismo número de moles.
c) Calcular el calor de reacción del fenómeno químico: (Con base en la ley de Hess)
La EA1 se invierte para tener el SO2(g) en los reactivos, el valor de la entalpía cambia de
signo, además la EA2 se multiplica por dos para tener 2 SO2(g) igual que en la EP.
Las EA resultan:
o O o
UNIDAD
Nº 2
“VELOCIDAD DE
REACCIÓN Y
EQUILIBRIO
QUÍMICO”
2.1. PRÓLOGO.
La rapidez o velocidad con que unas substancias se convierten en otras diferentes lo estudia
la Cinética Química. Los datos que describen la velocidad de desaparición de los reactivos, o
la velocidad de formación de los productos, deducen ciertas características de una reacción
química, algunas de ellas son:
La teoría de las colisiones es un modelo que explica por qué reaccionan las substancias entre
sí.
Para que ocurra una reacción química las especies químicas participantes (átomos,
moléculas, iones,…) deben chocar entre sí con la dirección adecuada y con la suficiente
energía para romper sus enlaces y dar cabida a la formación de otros enlaces.
Considerar la reacción química:
Las moléculas de hidrógeno y de cloro deben chocar o colisionar con la dirección apropiada y
con la energía mínima necesaria para que se realice la reacción química como se observa en
el dibujo 2.1.
Se afirma que si todos los choques o colisiones de las especies químicas son eficaces, la
reacción será instantánea.
(1) (2)
(6)
(7)
(8) (9)
Dibujo 2.1
Se ha mencionado que las especies químicas deben colisionar con la energía suficiente para
romper enlaces, a esta energía se le llama energía de activación y se define como la
cantidad de energía mínima que debe alcanzarse para que se efectúe una reacción química.
Por ejemplo, se puede tener una mezcla explosiva de gas de cocina o butano y aire
(reactivos) en una habitación, esta mezcla no explotará si no hay cierta cantidad de energía
(de activación) que inicie la reacción, ya sea un cerillo prendido o una chispa al encender la
luz. Gráfica 2.1.
Energía
ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
REACTIVOS
PRODUCTOS
Desarrollo de la reacción
Gráfica 2.1
Se puede decir que la energía de activación es la cantidad mínima necesaria de energía para
que las moléculas choquen lo suficientemente excitadas y la reacción química se realice.
2.2. VELOCIDAD DE REACCIÓN.
v=
REACTIVOS (2.1)
TIEMPO
aA + dD eE + gG
Nota: En muchas ecuaciones químicas es necesario indicar entre paréntesis el estado físico
de las especies químicas, tanto reactivos como productos. Recordar que: (s) = sólido, (L) =
líquido, (g) = gas y (ac) = en solución o en solución acuosa.
El dibujo 1.2 representa tres recipientes con el mismo volumen donde se realiza una reacción
entre dos especies químicas, en cada recipiente la velocidad de reacción es diferente.
v1 v2 v3
Dibujo 2.2
v CREACTIVOS (2.3)
Con base en la teoría de las colisiones mientras mayor sea el contacto entre las partículas o
especies químicas reaccionantes, mayor será el número de choques efectivos.
Cabe mencionar que cuando los reactivos sólidos son solubles en un disolvente,
generalmente agua, la reacción será más rápida y efectiva si los reactivos están en solución
(ac).
Entonces cuando dos substancias reaccionan, éstas deben estar lo más finamente divididas
para que haya mayor contacto entre ellas y la velocidad de reacción sea mayor.
Hay substancias que son más activas químicamente que otras debido a los elementos que
las forman, recordar que la actividad química de los metales aumenta en la tabla periódica
hacia la izquierda y hacia abajo y para los no metales aumenta hacia la derecha y hacia
arriba. Por ejemplo, el óxido de rubidio, Rb2O, es más activo que el óxido de potasio, K2O, y
éste es más activo que el óxido de calcio, CaO, por la posición del rubidio, el potasio y el
calcio en la tabla periódica.
2.2.1.4. Temperatura.
V2
Zn(s) + HCl(ac) PRODUCTOS
t = 29ºC
Se percibe que las velocidades de reacción son v1 > v2 ya que la primera reacción se
encuentra a una temperatura mayor. Además se ha comprobado experimentalmente que en
muchas reacciones químicas por cada aumento de 10ºC en la temperatura, la velocidad de
reacción se duplica. Observar las dos ecuaciones químicas:
V1
Mg(s) + H2O(L) PRODUCTOS
t = 14ºC
V2
Mg(s) + H2O(L) PRODUCTOS
t = 24ºC
2.2.1.5. Catalizadores.
Los catalizadores son substancias que modifican la velocidad de una reacción química sin
experimentar un cambio (notorio) en su peso y composición, además no participan
químicamente en la reacción.
En las ecuaciones químicas siguientes que representan el mismo fenómeno químico, una
señala el uso de un catalizador y en consecuencia v1<v2:
V1
KClO3(s) PRODUCTOS
V1
KClO3(s) PRODUCTOS
cat.
v = k Zn(s) HCl(ac)2
V
b) 2 As(s) + 3 Cl2(g) 2 AsCl3(s)
v = k As(s)2 Cl2(g)3
V
c) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(g) + H2O(L) + CO2(g)
v = k NaHCO3(s)2
En la Naturaleza los cambios químicos, unos son irreversibles y otros son reversibles. Los
cambios irreversibles se realizan en un solo sentido hasta que se agota por lo menos una de
las especies químicas reaccionantes; los cambios reversibles tienen lugar en ambos sentidos,
es decir, los productos reaccionan entre sí y regeneran los reactivos.
Generalizando, los fenómenos químicos irreversibles se distinguen de los reversibles porque
forman productos donde por lo menos uno de ellos es un gas que se desprende (escapa al
medio ambiente), un sólido que precipita (precipitado) o está disociado por tener enlace
iónico.
KOH + HF KF + H2O
(enlace iónico)
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Enrique Sánchez Guerrero.
20
Como ejemplos de fenómenos químicos reversibles se tienen:
El equilibrio químico es una condición dinámica, no debe considerarse como un estado físico
estático y balanceado, ya que las reacciones a la derecha y a la izquierda se realizan
simultáneamente.
Cuando en una reacción química las dos reacciones opuestas se realizan con la misma
rapidez se alcanza el equilibrio químico. Considerar el ejemplo:
V1
2 HgO(s) 2 Hg(L) + O2(g)
V2
En el equilibrio: v1 = v2
Equilibrio molecular:
A + D E + G
Equilibrio iónico:
JL J + + L–
En una descripción más simple, el equilibrio químico ocurre cuando las especies químicas
participantes en una reacción reversible alcanza una concentración constante.
Suponer la reacción reversible:
V1
aA + dD eE + gG
V2
Con base en la ley de acción de masas, la velocidad de reacción a la derecha, v1, es:
v1 = k1 Aa Dd
v2 = k2 Ee Gg
v1 = v 2
k1
=
Ee Gg (2.5)
k2 Aa Dd
Es sabido que el cociente o la multiplicación de dos constantes resulta otra constante, por lo
tanto:
KC =
Ee Gg (2.6)
Aa Dd
KC = constante de equilibrio de concentración.
KC =
PRODUCT OS (2.7)
REACT IVOS
KC =
C(s) CO2(g)
CO(g) 2
b) 2 HgO(s) 2 Hg(L) + O2(g)
KC =
Hg(L) 2 O2(g)
HgO(s) 2
Utilizando la expresión matemática (2.6) se pueden realizar cálculos estequiométricos como
se indica a continuación:
c) Calcular la constante de equilibrio para el siguiente proceso en equilibrio, el cual tiene las
características siguientes: 315 K, C(s) = 2.06, CO2(g) = 1.94 y CO(g) = 4.5.
Nota: Recordar que los corchetes indican concentración en mol/litro.
CO(g) = 4.5 KC =
CO(g) 2
C (s) CO2(g)
Substitución de valores:
KC =
4.5 2 = 5.06
2.06 1.94
Enrique Sánchez Guerrero.
22
d) A 29ºC la reacción reversible:
N2O4(g) 2 NO2(g)
En un equilibrio químico cuando todas las especies químicas son gases, se puede manejar la
constante de equilibrio como constante de equilibrio de presión.
En esta clase de constante debe tomarse en cuenta la ley de las presiones parciales (Ley de
Dalton): “En un recipiente cerrado con una mezcla de gases, la presión total en el recipiente
es igual a la suma de las presiones parciales de cada un de los gases contenidos en él”.
O2(g)
N2(g) PT = PO2(g) + PN2(g) + PNH3(g)
NH3(g)
PE(g) P 3 G(g)
KP = (2.8)
P 2 A( g ) PD(g)
Ejemplo: Un cilindro metálico cerrado contiene tres óxidos de nitrógeno: monóxido, NO(g),
dióxido, NO2(g) y trióxido, N2O3(g) en equilibrio, las presiones parciales de cada gas son: del
NO(g) es de 0.7 atm, del NO2(g) es de 0.4 atm y del N2O3(g) es de 0.5 atm. Calcular la
constante de equilibrio de presión. La ecuación química del proceso reversible en equilibrio
es:
Substitución de valores:
(0.7)(0.4)
KP = = 0.56
(0.5)
“Si se aplica una fuerza a un sistema químico en equilibrio, el sistema cambia de manera que
reduce al mínimo la fuerza y busca una nueva condición de equilibrio”.
2.3.3.2. Concentración.
2.3.3.3. Temperatura.
La presión afecta a un sistema químico en equilibrio cuando tiene por lo menos una especie
química en estado gaseoso.
3mol 4 mol
Como hay mayor número de moles (o mayor volumen) en los productos, al aumentar la
presión el equilibrio se desplaza a la izquierda; y en consecuencia se infiere que al disminuir
la presión el equilibrio se desplaza a la derecha.
3 mol 3 mol
En este equilibrio químico se tiene el mismo número de moles (el mismo volumen) en
reactivos y en productos, entonces la presión no afecta al equilibrio químico, no importa si la
presión aumenta o disminuye.
Nota: Los catalizadores no afectan el equilibrio químico de una reacción reversible, lo único
que se logra es que se alcance más rápido el equilibrio de la reacción.
Para los ejercicios siguientes se indica lo que se debe de hacer para que el equilibrio se
desplace hacia los reactivos o los productos, según sea el caso.
EXOTÉRMICA
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) ; HR = –10 kcal
ENDOTÉRMICA
➢ Presión: Aunque las cuatro especies químicas son gases, la presión no altera
el equilibrio porque hay el mismo número de moles (o volumen) en reactivos
y productos.
Enrique Sánchez Guerrero.
25
b) ¿Cómo se deben modificar los factores que alteran el equilibrio químico para
aumentar la concentración de etileno, C2H4(g), con base en la reacción reversible en
equilibrio:
EXOTÉRMICA
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g) ; HR = –32 kcal
ENDOTÉRMICA
➢ Presión: Con base en la ecuación química, se observa que hay mayor número de
moles (o más volumen) en los reactivos, por lo tanto para que el equilibrio se
desplace a la izquierda, debe disminuir la presión.
En procesos industriales se tienen muchas reacciones que son tan rápidas o tan lentas que
sería imposible utilizarlas con beneficio para la sociedad y para poder sacar provecho de ellas
es necesario aplicar los principios de la Cinética Química.
Una aplicación se tiene con los catalizadores utilizados en un gran número de fenómenos
químicos de importancia científica, biológica e industrial, un ejemplo se tiene con los
convertidores catalíticos de los automóviles con la finalidad de abatir la contaminación del
medio ambiente debido a las emisiones de los gases de combustión de los motores de alta
compresión, los convertidores catalíticos transforman la mayor parte del monóxido de
carbono, CO(g), en bióxido de carbono, CO2(g) y los óxidos de nitrógeno, NO(g) y NO2(g), en
nitrógeno, N2(g).
o O o
UNIDAD Nº 3
“ÁCIDOS
Y
BASES”
3.0. PRÓLOGO.
Al aplicar los principios del equilibrio químico, es posible explicar ciertas propiedades de las
substancias, por ejemplo, de los ácidos y las bases, éstas llamadas también hidróxidos o
álcalis.
Antiguamente se definían a los ácidos y a las bases según a ciertas propiedades que
presentaban: Se decía que los ácidos eran substancias que en solución tenían un sabor
agrio, reaccionaban con muchos metales desprendiendo hidrógeno, neutralizaban a los
álcalis y cambiaban el color del papel tornasol azul a rojo; se decía que los hidróxidos eran
substancias que en solución tenían sabor amargo, tenían aspecto jabonoso, neutralizaban a
los ácidos y viraban el color del papel tornasol rojo a azul.
Estas definiciones aún son válidas, pero son ideas que impiden explicar más ampliamente a
los ácidos como a las bases.
Para estudiar mejor a estas substancias conviene recordar y aplicar algunos conceptos de las
soluciones electrolíticas: Cuando una substancia está en solución puede presentar una
disociación o una ionización, según el tipo de enlace que tenga.
La disociación la presentan las substancias que tienen enlace iónico, el fenómeno consiste en
la separación de los iones que forman la substancia cuando está en solución, en estado
líquido o fundida.
+ H2 O
Ejemplos: KBr(s) K(ac)+ + Br(ac)−
De las teorías que se utilizan para explicar el comportamiento ácido-base de las substancias,
las más importantes son:
“Un ácido es aquella substancia que en solución produce iones hidrógeno, H+ y una base es
la substancia que en solución produce iones hidróxido, OH−”
Nota: Si el ión hidrógeno acepta una molécula de agua, se transforma en ión hidronio, H3O+;
el ión hidróxido también se llama oxhidrilo o hidroxilo.
“Un ácido es una especie química donadora de protones y una base es una especie química
aceptora de protones”
ÁCIDO ⎯
⎯→ ESPECIE QUÍMICA + H+
ESPECIE QUÍMICA + H+ ⎯
⎯→ BASE
Con relación a las ecuaciones anteriores, para que una especie química ceda un protón, debe
estar presente otra especie química que acepte ese protón:
ÁCIDO BASE + H+
Todo ácido al ceder un protón se transforma en una base, ésta al aceptar un protón se
convierte en el ácido original. El par ácido-base (uno cede, la otra acepta) se llama ácido-
base conjugados de Bronsted-Lowry:
Ejemplos:
Observar la ecuación química a la derecha, el ÁCIDO1, HCl, cede un protón que lo acepta la
BASE2, H2O; ahora considerar la ecuación química a la izquierda, el ÁCIDO2, H3O+, cede un
protón que lo acepta la BASE1, Cl−.
En la ecuación química se tienen dos pares ácido-base conjugados: un es HCl(ac), Cl(ac)− y
el otro es H3O(ac)+, H2O(L).
Aquí, en la ecuación química a la derecha, el ÁCIDO1, H2O, cede el protón que lo acepta la
BASE2, NH3; en la ecuación química a la izquierda, el ÁCIDO2, NH4+, cede el protón que
acepta la BASE1, OH−.
Los pares conjugados ácido-base en esta ecuación son: H2O(L), OH(ac)− y NH4(ac)+ , NH3(g).
Observar en estos dos ejemplos, como el agua se comporta como base en uno y como ácido
en el otro.
Enrique Sánchez Guerrero
29
3.1.3. TEORÍA ÁCIDO-BASE DE LEWIS.
“Un ácido es una especie química que tiene la facultad de aceptar un par de electrones y una
base es una especie química que tiene la facultad de ceder un par de electrones”
D+ + :E ⎯
⎯→ D:E+
(ácido)
par de e−
G: + L+ ⎯ ⎯→ G:L+
(base)
Con relación a la teoría de Lewis, si una especie química tiene un orbital vacío, puede
aceptar dos electrones, comportándose como un ácido; si la especie química tiene dos
electrones no compartidos (los puede ceder), se comportará como una base.
Ejemplos:
a) BCl3 + Cl− ⎯
⎯→ BCl4−
El tricloruro de boro, BCl3, se comporta como ácido de Lewis porque acepta un par de
electrones que proporciona el ión cloruro, Cl−. La idea es más clara al utilizar fórmulas
electrónicas o de Lewis.
:Cl: :Cl: −
:Cl:B + :Cl: ⎯
⎯→ −
:Cl:B :Cl:
:Cl: :Cl:
orbital vacío
Al observar las fórmulas electrónicas se tiene que el BCl3, con un orbital vacío atrae un
par de electrones del ión cloruro formándose el ión negativo BCl4−. También se puede
decir que el ión cloruro se comporta como base de Lewis porque suministra un par de
electrones.
b) PH3 + H+ ⎯
⎯→ PH4+
H H +
H:P: + H ⎯
+
⎯→ H:P:H
H H
par de e no compartidos
−
Con las fórmulas electrónicas se concluye que la fosfina, PH3, se comporta como base
de Lewis porque aporta un par de electrones; además el ión hidrógeno,H+, se comporta
como ácido de Lewis porque admite un par de electrones.
Enrique Sánchez Guerrero
30
3.2. POTENCIAL HIDRÓGENO, pH.
Con base en los conceptos de Bronsted-Lowry, el agua, según sea el caso, actúa como ácido
o como hidróxido ya sea que ceda o acepte un protón. Si se considera una transferencia de
iones hidrógeno o protones entre dos moléculas de agua, se tiene la ecuación química
siguiente:
Ki =
H O OH
3
+ −
(3.1)
H2O2
Experimentalmente se ha demostrado que las moléculas de agua se ionizan en una cantidad
tan pequeña, que la concentración del agua en mol/litro, H2O, es prácticamente constante
y que la constante de ionización de la reacción es exclusivamente el producto de H3O+ por
OH− .
Por lo tanto, en el equilibrio la constante de ionización del agua, simbolizada KW, es:
El valor de KW es invariable para cualquier solución, aunque ésta sea ácida, alcalina o neutra,
pero con las siguientes características:
Por ejemplo, si una solución ácida tiene una concentración de H3O+ = 5 x 10−3, al utilizar la
expresión (3.3) se tiene que la concentración de OH− es igual a:
Despejar OH− :
1 x 10 − 14 1 x 10 −14
OH− = = = 2 x 10–12
H3O + 5 x 10 −3
Enrique Sánchez Guerrero
31
Para no manejar valores tan pequeños y con exponentes de 10 negativos, se ha aceptado
utilizar logaritmos e invertir la expresión (3.3):
1 1 1
log = log (
KW H3O +
x
OH-
)
(3.5)
1 1 1
log = log + log (3.6)
KW H3O +
OH-
Si a la expresión (3.6) se le cambia la simbología como se indica:
1
pH = log (3.8)
H3O +
1
pOH = log
OH-
(3.9)
Con fundamento en las expresiones (2.8) y (2.9) se dice que el pH es igual al logaritmo de la
inversa de la concentración de iones hidronio, H3O+ y que el pOH es igual al logaritmo de la
inversa de la concentración de iones oxhidrilo, OH− .
Con base en las leyes de los logaritmos, las expresiones (2.8) y (2.9) también se pueden
escribir así:
Ejemplos: HCl + H2 O ⎯
⎯→ H3O+ + Cl−
NaOH + H2O ⎯
⎯→ Na+ + OH−
Se consideran ácidos fuertes a: HCl, HBr, HI, H2SO4, HNO3 y HClO4; se consideran hidróxidos
fuertes los formados con los metales alcalinos (grupo IA) y con los metales alcalino-térreos,
excepto Be, (grupo IIA).
Un ácido y una base débiles se ionizan parcialmente en agua, el ácido produce una mínima
concentración de H3O+ y el álcali produce una mínima concentración de OH−. La ionización
parcial del ácido débil o del álcali débil es un ejemplo de las reacciones reversibles en
equilibrio.
pH = x Fórmula:
1
H3O+ = 0.24 pH = log
H3O +
Sustitución de valores:
1
pH = log = 0.62
0.24
b) ¿Cuál es la concentración de iones OH− de una solución de hidróxido de potasio, KOH,
si tiene un pH de 11.93 ?
pKW = pH + pOH
1
pOH = log
OH-
Enrique Sánchez Guerrero
33
Sacar antilogaritmo, despejar OH− y substituir valores:
1
antilog pOH =
OH-
1
OH– =
antilog pOH
1 1
OH– = = = 0.00851
antilog pOH antilog 2.07
OH– = 8.51x10–3
Mg(OH)2(ac) ⎯
⎯→ Mg(ac)+2 + 2 OH(ac)−
1 mol 1 mol 2 mol
1
pOH = log
OH-
Substituir valores:
1
pOH = log = 1.39
0.04
Ahora utilizar la expresión (3.7):
pKW = pH + pOH = 14
Los indicadores son ácidos o bases débiles, generalmente orgánicos, que cambian de color
con el pH de una solución. Estas substancias suelen utilizarse para determinar el pH
aproximado de una solución, ya sea ácida, alcalina o neutra.
La fenolftaleina vira de incoloro en medio ácido a rojo (violeta) en medio alcalino, su rango
de pH es de 8.0 a 10.0. El naranja de metilo cambia de color rojo a amarillo en un intervalo
de pH de 3.0 a 4.4.
La neutralización es la reacción entre una base o hidróxido y un ácido produciendo una sal
más agua; se afirma que en estas reacciones, las propiedades del ácido como las de la base
se neutralizan.
BASE + ÁCIDO ⎯ ⎯→ SAL + AGUA
Al(OH)3 + HCN ⎯
⎯→ Al(CN)3 + H20
La hidrólisis es la reacción reversible de ciertas sales con el agua para formar un ácido más
una base, se puede decir que la hidrólisis es la reacción inversa de la neutralización.
SAL + AGUA HIDRÓXIDO + ÁCIDO
La hidrólisis es un fenómeno que solo sucede cuando la sal deriva o proviene de un ácido
fuerte (AF) y de una base débil (BD) o de un ácido débil (AD) y de un álcali fuerte (BF).
Cuando la sal está en el primer caso, al disolverse en agua dará una solución ácida y tendrá
un pH 7; en el segundo caso la solución será básica o alcalina y tendrá un pH 7.
Cuando la sal se ha formado de un ácido fuerte y una base fuerte o de un ácido débil y una
base débil, el fenómeno de hidrólisis no se realizará.
Ejemplos.
Otra soluciones buffer o amortiguadoras usuales son: ácido bórico-borato de sodio, hidróxido
de amonio-cloruro de amonio, etc.
o O o
UNIDAD Nº 4
“TECNOLOGÍA
QUÍMICA”
4.0. PRÓLOGO.
Los puntos más importantes en todo proyecto donde se involucre algo nuevo o una
modificación son:
➢ Proyecto.
➢ Innovación.
➢ Factibilidad del proyecto.
➢ Estudio del mercado.
➢ Estudio técnico.
➢ Estudio económico-financiero.
➢ Estudio ecológico.
➢ Estudio político-legal.
➢ Control de calidad.
➢ Impacto socioeconómico y ecológico.
Q-IV
EJERCICIOS
EXTRACLASE
2. ¿Qué temperatura tenía un vaso de precipitados con una masa de 100 gramos y un calor
específico de 0.20 cal/g ºC, si al aplicarle 500 cal alcanzó una temperatura de 52ºC? (27ºC)
3. Un cilindro de acero con calor específico de 0.12 cal/g ºC estaba a una temperatura de
15ºC, al sumergirlo en un recipiente con agua caliente “gano” 864 cal y su temperatura
cambió a 47ºC. ¿Cuál es la masa del cilindro? (225 g)
H0 H0
Substancia Substancia
(kcal/mol) (kcal/mol)
C4H10(g) –30 CO2(g) –94
CO(g) –26 H2O(g) –58
KCl(ac) –100 NH3(g) –19
o O o
Enrique Sánchez Guerrero.
40
2.0. VELOCIDAD DE REACCIÓN Y EQUILIBRIO QUÍMICO.
b) 2 BaO2 2 BaO + O2
d) KOH + HI H2O + KI
6. ¿Cómo se deben modificar los factores que alteran el equilibrio químico para aumentar la
concentración de C(s) en la ecuación química reversible:
C(s) + CO2(g) 2 CO(g) ; HR = +42 kcal
7. Explicar cómo deben modificarse los factores que modifican el equilibrio químico para
aumentar la concentración de H2O(g) en la reacción reversible:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) ; HR = –116 kcal
8. Mencionar dos o tres ejemplos cotidianos donde se apliquen los principios de la Cinética
Química, argumentar la respuesta.
o O o
Enrique Sánchez Guerrero.
41
3.0. ÁCIDOS Y BASES.
1.0. Anotar en las celdas correspondientes las letras que están en los paréntesis al clasificar
las especies químicas siguientes en ácidos o bases con fundamento en las teorías de:
Arrhenuis (AA = ácido de Arrhenius o BA = base de Arrhenius),
Bronsted-Lowry (ABL = ácido de Bronsted-Lowry o BBL = base de Bronsted-Lowry) y
Lewis (AL = ácido de Lewis o BL = base de Lewis).
Nota: Las teorías pueden aplicarse a una misma especie química. Para las especies con
asterisco (*) se debe conocer la fórmula electrónica
2.0. Con base en la teoría ácido-base de Bronsted-Lowry, identificar los pares ácido-base
conjugados de las ecuaciones químicas siguientes:
3.0. Subrayar las fórmulas que indiquen un ácido fuerte, los demás serán ácidos débiles.
H3AsO4 HI HNO2
H2CO3 H2S HCl
H2SO4 HCN H2SO3
HClO4 HBr H3PO3
HMnO4 HIO3 HNO3
Enrique Sánchez Guerrero.
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4.0. Subrayar las fórmulas que representen un hidróxido fuerte, los demás serán álcalis
débiles.
ii) Calcular el pH de una pasta dental si tiene una concentración de iones hidronio,
H3O+, igual a 1.26 x 10−10 mol/litro. (9.89)
iii) Calcular la concentración de iones H3O+ de una solución de ácido nítrico con un
pH = 3.21 . (6.16 x 10−4)
viii) Una solución ácida tiene una concentración de iones H3O+ = 9.87 x 10−4. Calcular la
concentración de iones OH−. (1.01 x 10−11)
ix) Calcular el pH de los jugos gástricos si tienen una concentración de iones hidronio
igual a 0.044 mol/litro. (1.35)
Al(OH)3 + H3PO4 ⎯
⎯→
Cu(OH)2 + HNO3 ⎯
⎯→
H2S + Ba(OH)2 ⎯
⎯→
Enrique Sánchez Guerrero.
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AgOH + H3BO3 ⎯
⎯→
H2CrO4 + Ni(OH)3 ⎯
⎯→
KOH + HBr ⎯
⎯→
H3AsO3 + Mg(OH)2 ⎯
⎯→
7.0. Para las siguientes sales en solución, si hay hidrólisis anotar su ecuación química y
explicar si el carácter de la solución es ácido o básico:
NaCl + H2 O
Li2S + H2O
FeCl2 + H2O.
MgBr2 + H2 O
KClO3 + H2O
Al(CN)3 + H2 O
NiSO4 + H2O
Ba(NO2)2 + H 2O
SrCO3 + H2 O
Zn(ClO4)2 + H 2O
o O o