DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO PARA UNA REACCIÓN HOMOGÉNEA
Eduardo Ferrer Ballesteros1, Sarah Villegas Ayala 2, Diego Fernando López3
Laboratorio Química General - Ciencias, Departamento de Química, Universidad del Valle, Calle 13 # 100-00,
Cali.
1
[email protected],
[email protected],
3
[email protected]Resumen. El objetivo de esta práctica de laboratorio consistió en introducir el estudio de los equilibrios
ácido-base por medio de la determinación de la constante de acidez de un ácido débil usando dos métodos. Se
determinó la constante de acidez del ácido acético por medio de dos métodos aproximados. En el método uno
se consideró que el ácido aportaba todos lo hidronios presentes en la solución obteniendo dos valores de la
(
constante de equilibrio para concentraciones de 0.10 M 𝐾𝑎 = 1. 2 × 10
−5
) y 0.010 M (𝐾 𝑎
= 1. 6 × 10
−5
)
de ácido, con porcentajes de error 33% y 11% respectivamente. En el método número dos se usó la propiedad
reguladora de pH del ácido para calcular valores de la constante para concentraciones de 0.10 M
(𝐾𝑎
= 1. 9 × 10 ) y 0.010 M (𝐾
−5
𝑎
= 1. 3 × 10
−5
), obteniendo porcentajes de error iguales a 5.6% y 28%
respectivamente.
Palabras clave: Solución buffer, constante de equilibrio, equilibrio ácido-base, equilibrio químico, titulación.
1. INTRODUCCIÓN las concentraciones de los reactivos y productos
permanecen constantes [1] y se caracteriza por una
Una reacción es cualquier proceso termodinámico
constante k que es determinada experimentalmente a
donde dos o más reactivos se convierten en
una temperatura dada.
productos, con nueva estructura molecular y enlaces.
Estas reacciones químicas pueden realizarse en una La constante de equilibrio se calcula relacionando las
fase (homogéneas) o en varias fases (heterogéneas). concentraciones de los reactivos y productos, las
cuales permanecen constantes en determinadas
El equilibrio es un estado en el que no se observan
condiciones de temperatura y presión.
cambios conforme el tiempo transcurre. Cuando una
reacción química llega al estado de equilibrio, las Para calcular un valor más cercano de la
concentraciones de reactivos y productos concentración de una solución se utiliza la
permanecen constantes en el tiempo, sin que se estandarización o titulación, pues muy pocos
produzcan cambios visibles en el sistema. Sin productos tienen pureza del 100 %. Este proceso se
embargo, a nivel molecular existe una gran actividad lleva a cabo utilizando una sustancia con ciertas
debido a que las moléculas de reactivos siguen características llamada patrón primario para
formando moléculas de productos, y éstas a su vez estandarizar bases o ácidos.
reaccionan para formar moléculas de reactivos [1].
El objetivo de esta práctica es introducir el estudio
Esta es una propiedad de los sistemas químicos
de los equilibrios ácido-base por medio de la
reversibles donde se alcanza cuando las rapideces de
las reacciones en un sentido y en otro se igualan, y
determinación de la constante de acidez de un ácido
débil usando dos métodos. Tabla 3.Constantes de equilibrio obtenidas y su promedio.
Concentración (M) Ka método 1 Ka método 2
2. METODOLOGÍA 0.10 1. 2 × 10
−5
1. 9 × 10
−5
La metodología que se aplicó va de acuerdo con el
0.010 1. 6 × 10
−5
1. 3 × 10
−5
flujograma.
𝑥̄ −5 −5
1. 4 × 10 1. 6 × 10
3. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS
Al principio de la práctica se tomaron las Con las constantes obtenidas en la Tabla 3 y la
propiedades de la solución de ácido acético, Ecuación 3 determina el porcentaje de error en base
−5
plasmados en la Tabla 1. a la constante: 𝐾𝑎' = 1. 8×10 [2]
Tabla 1. Propiedades del reactivo. |𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜−𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝐸𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙|
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑇𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
× 100 (3)
Propiedad Valor
Densidad del reactivo, g/mL 1.05 Tabla 4. Porcentaje de error de las constantes obtenidas respecto
a Ka’.
Conc. de HOAc en el reactivo, %w/w 99.9
Método Concentración (M) % Error
Masa molar del soluto (HOAc), g/mol 60.05
33
Volumen de la solución a preparar, mL 100.0 0.10
1 11
Masa del reactivo a tomar (g) 1.00 0.010
𝑥̄ 22
Luego de aplicar los dos métodos se midió el pH y la 5.6
temperatura para cada una de las soluciones para 2 0.10 28
determinar luego k. 0.010
𝑥̄ 11
Tabla 2. Resultados obtenidos al medir el pH y temperatura de
las soluciones bajo los dos métodos. Para calcular el porcentaje de disociación del ácido
Método Líquido bajo prueba pH T (°C) acético en sus soluciones 0.10 M y 0.010 M se
Solución 0.10 M de ácido acético 2.97 25 empleó la Ecuación 4.
1
Solución 0.010 M de ácido acético 3.41 26 𝐾𝑎
Mezcla resultante 0.10 M ácido acético 4.73 29 % 𝐷𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑀
× 100 (4)
2
Mezcla resultante 0.010 M ácido acético 4.87 27
Primer método
−5
1.2×10
Ya con los valores del pH de las soluciones se % 𝐷𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 0. 10 𝑀 = 0.10
× 100 = 0. 012
aplican las Ecuaciones 1 y 2 en los métodos 1 y 2 1.6×10
−5
respectivamente, para hallar las constantes de % 𝐷𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 0. 010 𝑀 = 0.010
× 100 = 0. 16
equilibrio.
Segundo método
+ − −2𝑝𝐻 −5
[𝐻 ][𝑋 ] 10 1.9×10
𝐾𝑎 = [𝐻𝑋]
= −𝑝𝐻 (1) % 𝐷𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 0. 10 𝑀 = × 100 = 0. 019
𝐶𝐻𝑋−10 0.10
−5
1.3×10
+ − + −
% 𝐷𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 0. 010 𝑀 = 0.010
× 100 = 0. 13
[𝐻 ][𝑋 ] [𝐻 ][𝑋 ] + −𝑝𝐻
𝐾𝑎 = [𝐻𝑋]
= − = [𝐻 ] = 10 (2)
[𝑋 ]
1. Calcule la concentración aproximada del ácido Calculamos entonces la concentración de 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻
acético y su sal acetato de sodio en la solución −
buffer que resulta al mezclar con las soluciones y 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 después de la neutralización:
0.10 M y 0.010 M de ácido acético. Aunque usted
no midió el volumen gastado de solución 0.10 M [𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻] =
0.001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
= 0. 03 𝑀
0.03 𝐿
de NaOH, tenga en cuenta que el volumen final de
la mezcla fue de 30 y 21 mL respectivamente para
− 0.001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
0.10 M y 0.010 M de ácido acético. [𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 ] = 0.03 𝐿
= 0. 03 𝑀
Solución 0.10 M Solución 0.010 M
𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0. 10 𝑀, 10 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0. 10 𝑀, 1 𝑚𝐿
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0. 10 𝑀, 20 𝑚𝐿 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0. 010 𝑀, 20 𝑚𝐿
−
Se calcula primero los moles de 𝑂𝐻 y de Se calcula primero los moles de 𝑂𝐻
−
y de
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻: 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻:
− 𝑚𝑜𝑙 −
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂𝐻 = 0. 10 𝐿
× 0. 01 𝐿 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂𝐻 = 0. 10
𝑚𝑜𝑙
× 0. 001 𝐿
𝐿
− −
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂𝐻 = 0. 001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂𝐻 = 0. 0001
𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0. 10 𝐿
× 0. 02 𝐿 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0. 010
𝑚𝑜𝑙
× 0. 02 𝐿
𝐿
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0. 002 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 = 0. 0002
Luego tenemos la reacción de neutralización: Luego tenemos la reacción de neutralización:
− − − −
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑂𝐻 → 𝐻2𝑂 + 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑂𝐻 → 𝐻2𝑂 + 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂
Como se empezó con 0. 002 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 Como se empezó con 0. 0002 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻
−
reaccionando con 0. 001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂𝐻 , los iones −
reaccionando con 0. 0001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂𝐻 , los iones
hidróxido neutralizan el ácido acético, entonces todo hidróxido neutralizan el ácido acético, entonces todo
el hidróxido reacciona y esa misma cantidad que se el hidróxido reacciona y esa misma cantidad que se
pierde es la misma cantidad de ácido acético que se pierde es la misma cantidad de ácido acético que se
neutraliza, tenemos entonces: neutraliza, tenemos entonces:
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑠𝑖𝑛 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑟 = 0. 002 − 0. 001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑠𝑖𝑛 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑟 = 0. 0002 − 0. 0001
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑠𝑖𝑛 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑟 = 0. 001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑠𝑖𝑛 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑟 = 0. 0001
Y tenemos que al perder Y tenemos que al perder
0. 001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 se gana 0. 0001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 se gana
− −
0. 001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 0. 0001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂
Calculamos entonces la concentración de 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻
− −
−
y 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 después de la neutralización: 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 + 𝐻2𝑂 ↔ 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑂𝐻
I 0.10 M - -
0.0001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 R x - -
[𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻] = 0.021 𝐿
= 0. 005 𝑀 SF - x x
EQ 0.10-x x x
− 0.0001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
[𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 ] = 0.021 𝐿
= 0. 005 𝑀
Sabemos que
−
[𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻][𝑂𝐻 ]
2. La densidad de las soluciones 0.10 M y 0.010 M 𝐾ℎ = −
[𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂 ]
de ácido acético se puede tomar como un gramo
por mililitro. Calcule en ambos casos, la
concentración del agua en la solución. Después de Reemplazando obtenemos:
2
resuelto este problema, se debe entender el por 𝑥
𝐾ℎ =
qué la concentración del agua se puede 0.10−𝑥
considerar constante en las soluciones acuosas
diluidas. 𝑥 3
Y sabemos que 𝐾ℎ
≫ 10 por lo tanto x en el
Solución 0.10 M denominador es despreciable y obtenemos que
[𝐻2𝑂] =
(100 𝑚𝐿 × 1𝑔
1 𝑚𝐿
−0.10 𝑀×0.1 𝐿 ×
60.052 𝑔 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻
1 𝑚𝑜𝑙 )× 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑂
18.015 𝑔
−
0.1 𝐿 [𝑂𝐻 ] = 𝐾ℎ × 0. 10
[𝐻2𝑂] = 55. 18 𝑀
Reemplazamos y obtenemos:
Solución 0.010 M
[𝐻2𝑂] =
(100 𝑚𝐿 × 1𝑔
1 𝑚𝐿
−0.010 𝑀×0.1 𝐿 ×
60.052 𝑔 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻
1 𝑚𝑜𝑙 )× 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑂
18.015 𝑔
−
[𝑂𝐻 ] = 5. 6 × 10
−10
× 0. 10
0.1 𝐿
[𝐻2𝑂] = 55. 48 𝑀 − −6
[𝑂𝐻 ] = 7. 5 × 10
4. ¿Cuál sería el pH de una solución 0.10 M de Luego, sabemos que
acetato de sodio, CH3COONa?
−
𝑝𝑂𝐻 =− 𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻 ]
−5
𝐾𝑎 = 1. 8 × 10 𝑝𝑂𝐻 =− 𝑙𝑜𝑔[5. 6 × 10
−11
]
−14
𝐾𝑤 = 1. 0 × 10 𝑝𝑂𝐻 = 5. 12
Sabemos entonces que
Primero se calcula la constante de hidrólisis:
𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14
𝐾𝑤
𝑝𝐻 = 14 − 5. 12
𝐾ℎ = 𝑝𝐻 = 8. 88
𝐾𝑎
Tenemos entonces
4. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
1.0×10
−14
−10 Como se puede observar en la Tabla 4 y Tabla 3, el
𝐾ℎ = −5 = 5. 6 × 10 método 2 con la solución 0.10 M dan el valor más
1.8×10
exacto a Ka’ análogamente el método 1 es más exacto
Con las siguientes ecuación química tenemos: con la solución 0.010M.
En el método 2 la solución final es el ácido débil y Método 2
su base (neutralizante) hacen que el método sea
+ − + −
− −(14−𝑝𝐻)
menos susceptible a tener impurezas al final que 𝐾𝑎 =
[𝑌 ][𝑂𝐻 ]
=
[𝑌 ][𝑂𝐻 ]
+ = [𝑂𝐻 ] = 10
[𝑌𝑂𝐻]
pudieran afectar el valor del pH que cambia [𝑌 ]
drásticamente el valor de la constante Ka al ser un
exponente. Como se puede observar, las reacciones ácido-base
sirven para determinar la concentración analítica de
Cabe recalcar que la concentración 0.10 M del una solución de un ácido o base desconocida. El
método 1 y 0.010 M del método 2 son muy inexactas método más usado es la valoración ácido-base
ya que en su valores de pH (Tabla 2) son el más bajo (titulación). Esta valoración se produce haciendo
y más alto respectivamente algo que influye mucho reaccionar una disolución que contiene una
en el resultado, también se puede observar que en los concentración conocida de base (o ácido), con una
experimentos la concentración del ácido influye disolución de ácido (o de base) de concentración
directamente en la acidez del pH, lo que quiere decir desconocida. El procedimiento consiste en medir el
que Ka mide la “fuerza” del ácido cuantitativamente: volumen de la disolución de base (o ácido) necesario
Cuanto mayor sea el valor de Ka mayor será la para que reaccione (neutralice) con todo el ácido (o
concentración de iones H+ en el equilibrio, debido a base). Cuando se completa la neutralización se
su ionización. alcanza el punto de equivalencia. Para medir este
punto de equivalencia se usa un indicador o bien un
La ecuación de reacción de los experimentos es: peachímetro. Una vez conocido el volumen añadido
(medido en la bureta), se puede calcular la
𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎(𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂 [3] concentración desconocida.
Donde con la Ecuación 5 se puede inferir que
debido a que la ionización de los ácidos débiles es Conociendo la concentración se conoce la cantidad
pequeña [4], los principales compuestos presentes en de moles y a partir de la reacción de neutralización
el equilibrio son NaOH sin ionizar y algunos iones se conoce cuánta cantidad de moles se necesita de
H+. Otra especie importante es el H2O, pero su ácido o base conociendo la cantidad de la base o
pequeño valor de KH2O es (1.0×10-14) por lo tanto el ácido.
agua no contribuye de manera importante a la
concentración del ion H+. Entonces, a menos que se 5. CONCLUSIONES
diga lo contrario, siempre se ignoran los iones
producidos por la autoionización del agua, por lo que ● Gracias a la aplicación de los distintos
la Ecuación 1 toma más sentido. métodos de obtención de la constante de
equilibrio, en la práctica se pudo determinar
También, a partir de los métodos descritos en este cuál es el mejor para las distintas
experimento se pueden emplear para la concentraciones de un mismo ácido.
determinación de la constante de disociación de
bases débiles de acuerdo a la siguiente ecuación: ● En general el método más confiable es el
método 2 (posee menor porcentaje de error).
+ −
𝑌𝑂𝐻 ↔ 𝑌 + 𝑂𝐻
● Por lo general se puede calcular la
Método 1 concentración de ion hidrógeno o de un
ácido débil [...] a partir de la concentración
+ − −2(14−𝑝𝐻) inicial del ácido y del valor de su Ka [5].
[𝑌 ][𝑂𝐻 ] 10
𝐾𝑏 = [𝑌𝑂𝐻]
= −(14−𝑝𝐻)
𝐶𝑌𝑂𝐻−10
6. REFERENCIAS
[1] Chang R. Química. Décima edición. McGraw
Hill. México. 2010. Pág. 615.
[2] Chang R. Química. Décima edición. McGraw
Hill. México. 2010. Pág. 671.
[3] Chang, Raymond. Química. 7a ed. McGraw-Hill,
2002.
[4] Chang R. Química. Décima edición. McGraw
Hill. México. 2010. Pág. 676.
[5] Chang R. Química. Décima edición. McGraw
Hill. México. 2010. Pág. 681.