Métodos de Análisis Gravimétrico
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Paula EmeryMétodos de Análisis Gravimétrico
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Paula EmeryAnálisis gravimétrico
Son métodos cuantitativos que se basan en determinaciones de masa de un compuesto puro; con
el que el analito está relacionado químicamente.
Los métodos gravimétricos de análisis se basan en las medidas realizadas con una balanza
analítica, un instrumento de gran exactitud y precisión.
Tipos de gravimetría
Precipitación: el analito se separa de la disolución de la muestra como un precipitado y se
convierte en un compuesto de composición conocida que puede ser pesado.
Volatilización: el analito se separa de otros componentes de una muestra y se convierte a un gas
de composición química conocida; el peso del gas se usa como medida de la concentración del
analito.
Ejemplo: Ag+ + Cl- Ag Cl (s) el peso de cloruro de plata producido indica cuanto cloruro se
encontraba presente originalmente.
Gravimetría por precipitación
1. El analito se precipita como un compuesto poco soluble.
2. El precipitado se filtra, se lava para eliminar impurezas solubles.
3. Luego se transfiere a un crisol previamente pesado, se seca y calcina.
4. Se transforma en un producto de composición conocida mediante tratamiento térmico
adecuado.
5. Luego se pesa, obteniendo posteriormente un valor constante.
6. Cálculos y resultados.
Propiedades de los precipitados y reactivos
precipitantes
Lo ideal sería que el agente precipitante gravimétrico reaccione de modo específico o al menos en
forma selectiva con el analito.
Los reactivos específicos que reaccionan solo con una especie química son poco comunes.
Los reactivos selectivos son más frecuentes y reaccionan solo con un número limitado de especies
Tanto los reactivos precipitantes específicos como selectivos deben de reaccionar con el analito
para formar un producto que se pueda:
Filtrar y lavar fácilmente, libre de contaminantes.
Solubilidad baja para que no existan pérdidas durante la filtración y lavados.
No reaccione con los componentes atmosféricos.
Composición conocida luego de secado y calcinado.
Tamaño de las partículas y filtrabilidad de los
precipitados
En gravimetría se prefiere los precipitados formados por partículas grandes.
Fáciles de filtrar y lavar para eliminar las impurezas.
Estos precipitados son más puros que los de partículas finas.
Factores que determinan el tamaño de las
partículas
Solubilidad del precipitado
Concentración del reactivo
Velocidad con la que se mezclan
Temperatura
Las partículas de las suspensiones coloidales no se filtran con facilidad y son muy variables.
Para retener las partículas, el tamaño del poro del medio de filtración debe ser tan pequeño, que
la filtración se hace muy lenta.
Con tratamiento adecuado; las partículas coloidales se pueden agrupar, obteniéndose una masa
filtrable.
El efecto de estas variables está relacionada con una propiedad del sistema denominada
sobresaturación relativa
SOBRESATURACION RELATIVA = Q – S / S
Donde :
Q es la concentración de soluto y
S es la solubilidad en el equilibrio de las
partículas
Las reacciones de precipitación son generalmente lentas es decir:
Que agregando gota a gota el agente precipitante a la disolución del analito, es probable
que se produzca cierta sobresaturación.
Experiencias de estudios indican que el tamaño de partículas de un precipitado es
inversamente proporcional al grado de sobresaturación relativa media durante el tiempo
que se adiciona el reactivo.
Por lo tanto en la sobresaturación relativa:
Cuando (Q – S)/ S es grande, el precipitado tiende a ser coloidal
Cuando (Q –S)/S es pequeño, es más posible que se forme un sólido cristalino.
Mecanismos de formación de precipitados
Pueden formarse por medio de dos procesos:
Nucleación: agrupación de cantidades pequeñas de iones, átomos o moléculas para formar un
sólido estable.
Crecimiento cristalino: es un proceso de precipitación posterior que consiste en una competencia
entre nuevos procesos de nucleación y crecimiento de núcleos ya existentes.
Envejecimiento o maduración: proceso de reposo
Si predomina la nucleación: el resultado es un precipitado que contiene muchas partículas
pequeñas.
Si predomina el crecimiento cristalino: se produce menor número de partículas pero de mayor
tamaño.
Precipitados gravimétricos- precipitación en
medio homogéneo
Es un proceso en el cual se forma un precipitado por la generación lenta y homogénea del reactivo
precipitante en la disolución
Características de los solidos
Tienen mayor pureza, es una reacción lenta
Son más fáciles de filtrar que los precipitados por adición directa.
Esto es en relación de un reactivo a la disolución del analito
La sobresaturación relativa se mantiene baja durante toda la precipitación, tanto para
coloides como para cristalinos
Relación: nucleación - crecimiento cristalino -
sobresaturación relativa
La velocidad de la nucleación aumenta de manera importante al incrementar la sobresaturación
relativa.
En cambio; la velocidad del crecimiento de partículas aumenta SOLO moderadamente cuando se
incrementa la sobresaturación relativa.
Por lo tanto: Cuando se forma un precipitado a una sobresaturación relativa alta, la nucleación es
el mecanismo principal de precipitación formándose un gran número de partículas pequeñas.
Por el contrario: Cuando la sobresaturación relativa es baja, ocasiona el predominio del
crecimiento de partículas evitando nuevas nucleaciones, por lo tanto el sólido se deposita sobre
las partículas ya existentes
Como resultado final se tendrá una suspensión cristalina.
Control experimental del tamaño de partículas
Entre las variables que reducen la sobresaturación y favorecer la formación de precipitados
cristalinos se incluye:
1.- Elevada temperatura para aumentar la solubilidad del precipitado.
2.- La dilución de las disoluciones para reducir la concentración de soluto.
3.- La adición lenta del reactivo precipitante, junto con una buena agitación.
