Ácidos, Bases y pH
Lección 7
Profa. Joyce Lezcano
Química Analítica
Departamento de Química-UNACHI
INTRODUCCIÓN
Los ácidos y bases son importantes en numerosos procesos químicos que se llevan a
cabo a nuestro alrededor, desde procesos industriales hasta biológicos, desde
reacciones en el laboratorio hasta las de nuestro ambiente.
En nuestro estudio de la química hemos encontrado ácidos y bases en múltiples
reacciones y procesos; pero, ¿qué hace que una sustancia se comporte como ácido o
como base?, eso lo determinaremos a partir de las definiciones de las principales teorías
de ácido y base, como lo son la de Arrhenius, Brønsted-Lowry y Lewis.
Adicionalmente, repasaremos algunos conceptos correlacionados como pares
conjugados, autoionización del agua y la escala de pH.
Finalmente analizaremos la fuerza
de los ácidos y bases.
Propiedades
ÁCIDOS:
• Tienen sabor agrio.
• Son corrosivos para la piel.
• Hacen que el papel tornasol cambie
de azul a rojo.
• Disuelven sustancias
• Atacan a los metales (Mg, Zn, Fe)
desprendiendo H2.
• Reaccionan con las bases formando
sal y agua.
Propiedades
BASES:
• Tiene sabor amargo.
• Resbalosas o jabonosas al
tacto pero corrosivos con la
piel.
• Hacen que el papel tornasol
cambie de rojo a azul.
• Disuelven grasas.
• Reaccionan con los ácidos
formando sal y agua.
TEORÍAS ÁCIDO-BASE
1. ARRHENIUS
2. BRONSTED-LOWRY
3. LEWIS
Teoría
Teoríade
deArrhenius
Arrhenius
“Disociación iónica”
Hay sustancias (electrolitos) que en
disolución se disocian en cationes y
aniones.
Esto es posible, ya que al disociarse se forman
iones (átomo o grupo de átomos que tienen una
carga neta +/-), es decir especies cargadas: Arrhenius uso su modelo
de disociación de
electrolitos para explicar
un modelo ácido-base.
Aniones Cationes
Electrolito: sustancias que en disolución acuosa son capaces de conducir la corriente eléctrica.
Teoría de Arrhenius (1894)
Su teoría plantea :
• Un ácido es una sustancia que en solución acuosa
se disocia, produciendo iones hidrógeno (H+) o
hidronio H3O+
HCl + H2O → H+ + Cl-
• Una base es una sustancia que en solución acuosa
se disocia, produciendo iones hidroxilo (OH-)
NaOH + H2O → Na+ + OH-
Disociación
ÁCIDOS:
H2O
AH → A– + H+
• Ejemplo:
H2O
H2SO4 → SO42– + 2 H+
BASES:
H2O
BOH → B + + OH–
• Ejemplo:
H2O
LiOH → Li+ + OH–
Limitaciones de la Teoría de Arrhenius
➢La teoría sólo es válida para
disoluciones acuosas.
➢Sólo es válida para sustancias con H o
OH en su composición. Así por ejemplo
el NH3 es una base pero no tiene OH-
que liberar. Por lo que esta definición
resulta limitada para un gran número
de sustancias ácidas y básicas.
Resuelve
Completa la reacción de disociación que sufren los siguientes ácidos y bases en
presencia de agua, de acuerdo a la definición de Arrhenius:
a) CH3COOH + H2O →
b) H2CO3 + H2O →
c) Ca(OH)2 + H2O →
d) Al(OH)3 + H2O →
e) H3PO4 + H2O →
Teoría de Brönsted-Lowry
Donadores y aceptores de protones
• ÁCIDOS:
“Sustancia, especie química, molécula o ión capaz de ceder
protones a otra especie química”.
• BASES:
“Sustancia, especie química, molécula o ión capaz de captar
protones”.
HA + B A - + HB +
Ácido Base Base Ácido
conjugada conjugado
Teoría de Bronsted-Lowry (1923)
• En su teoría se incorpora el concepto de par conjugado ácido base, en donde hay una
competencia por los protones que se da de la siguiente forma:
• El Ácido transfiere un protón a la Base. Al perder un protón, el Ácido se convierte en
su base conjugada.. Al ganar un protón, la Base se convierte en su ácido conjugado.
Ácidos y bases conjugados
• El término conjugado proviene del latín
“conjugare” que significa “unir”.
• Las reacciones entre ácidos y bases siempre
producen sus bases y ácidos conjugados.
Pares conjugados ácido-base
Ejemplos
El ácido acético es soluble en agua en todas proporciones. Utilizando
la teoría de Bronsted y Lowry, se demuestra que es un ácido débil y
forma pares conjugados.
CH3-COOH + H2O <=====> CH3-COO- + H3 O+
Ácido débil base base conjugada ácido
conjugado del
ácido débil
Base y su ácido conjugado
NH3 + H2O <=====> NH+4 + -OH
Base ácido ácido conjugado base
conjugada de la
base débil
¿Qué sucede cuando un ácido se disuelve
en agua?
• El agua actúa como una
base de Brønsted-Lowry
y sustrae un protón (H+)
del ácido.
• Como resultado, se
forman la base
conjugada del ácido y un
ión hidronio.
Anfóteros
Son sustancias que actúan como ácidos o
como bases en función de la otra molécula
con la que reaccionan. Por ejemplo: el agua
Ácido Base
HCl + H2O → H3O+ + Cl–
Base Ácido
NH3 + H2O → NH4+ + OH–
Resuelve
Identifique el ácido y la base y sus conjugados según la teoría de Bronsted-Lowry.
a) C6H5OH + H2O <=====> C6H5O- + H3O+
b) NH2- + H2O <=====> NH3 + OH-
c) H2C2O4 + H2O <=====> HC2O4- + H3O+
d) C5H3N + H2O <=====> C5H3NH+ + OH-
Teoría de Lewis (1923)
ACEPTANDO Y CEDIENDO PARES DE ELECTRONES
ÁCIDOS:
• “Sustancia capaz de aceptar o recibir pares de electrones”.
BASES:
• “Sustancia capaz de donar pares de electrones”. Es decir,
aquella especie que tiene pares de electrones libres.
Las bases a menudo contiene un oxígeno o un nitrógeno como donador
de electrones. Así, sustancias que no contienen hidrógeno podrían ser
incluidas como ácidos.
Se suelen llevar mediante enlace covalente coordinado.
Ácidos de Lewis
• Los ácidos de Lewis se definen como aceptores de
pares de electrones.
• Los átomos con un orbital de valencia vacío pueden
ser ácidos de Lewis.
Bases de Lewis
• Las bases de Lewis se definen como donadoras de
pares de electrones.
• Cualquiera que pueda ser una base de Brønsted-Lowry
es una base de Lewis.
• Sin embargo, las bases de Lewis pueden interactuar con
cosas distintas a protones.
Teoría de Lewis (ejemplo)
AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3
Al=3 e- N=5 e-
Cl=7e- H=1e-
Teoría de Lewis (ejemplo)
AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3
Cl H Cl H
| | | |
Cl–Al + : N–H → Cl–Al–N–H
| | | |
Cl H Cl H
Ácido
Base
Acepta e-
Dona e-
Al=3 e- N=5 e-
Cl=7e- H=1e-
Resuelve
BF3 + NH3
FeBr3 + Br-
Identifica: si puede ser un ácido o una base de Lewis en función de los pares
de electrones
a) BeCl2
b) CH3OH
c) CH3OCH3
d) CH3NHCH3
e) BH3
Equilibrios ácido-base en agua
Cuando un ácido o una base se disuelve en agua se disocia, o ioniza, y el grado
de ionización depende de la fuerza del ácido. Un electrólito “fuerte” se disocia
por completo, en tanto que uno “débil” se disocia de manera parcial.
El ácido clorhídrico es fuerte, y su ionización es completa:
El ácido acético es débil y se ioniza sólo parcialmente:
Fuerza de ácidos y bases
La tendencia de un ácido a ceder protones y de una base a aceptarlos es
una medida de su fuerza.
La fuerza de un ácido o una base no puede ser determinada por sí sola,
sino que se ha de comparar con otra sustancia. El compuesto de referencia,
es el agua, ya que es en este medio donde se trabaja en la inmensa
mayoría de las ocasiones.
Así, se consideran ácidos fuertes en agua, aquellos protolitos que, a
concentraciones moderadas, se encuentran totalmente disociados en medio
acuoso.
Igualmente, se define como base fuerte aquel protolito que, a
concentraciones no elevadas, experimenta una protolisis total.
Los demás ácidos o bases son débiles y reaccionan de forma incompleta.
Fuerza de ácidos y bases
• Los ácidos fuertes se disocian
por completo en agua.
– Sus bases conjugadas son
bastante débiles.
• Los ácidos débiles sólo se
disocian de forma parcial en
agua.
– Sus bases conjugadas son
bases débiles.
Fuerza de ácidos y bases
• Las sustancias con acidez
despreciable no se disocian en
agua.
– Sus bases conjugadas son
extremadamente fuertes
Ácidos fuertes
• Recordarás que los siete ácidos fuertes son: HCl,
HBr, HI, HNO3, H2SO4, HClO3, y HClO4.
• Por definición, son electrolitos fuertes y existen
totalmente como iones en disolución acuosa.
• Para los ácidos fuertes monopróticos,
[H3O+] = [ácido].
Fuerza de ácidos
Constantes de disociación ácida
En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante) la
fuerza de un ácido HA depende de la constante de equilibrio:
• Para una disociación de ácido generalizada,
HA (ac) + H2O (l) A- (ac) + H3O+ (ac)
la expresión de constante de equilibrio sería:
[H3O+] [A-]
Kc =
[HA]
• A esta constante de equilibrio se le llama constante de
disociación o de acidez, Ka.
Fuerza de ácidos
La Ka es una medida cuantitativa de la fuerza del ácido en
disolución acuosa.
Según el valor de Ka se determina si un ácido es fuerte o débil:
• Si Ka > 1 El ácido es fuerte y estará disociado casi en su
totalidad.
• Si Ka < 1 El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado.
Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya
que su Ka = 1,8 · 10–5 M
Ka y pKa
La constante de equilibrio de la disociación de un ácido débil (constante de disociación) se
define como:
Cuanto más grande sea ka, mayor es la tendencia del ácido a disociarse. Así, cuanto mayor es
ka, más fuerte es el ácido.
La fuerza de los ácidos generalmente se expresa en función del valor de pka:
pKa = -log Ka
Un valor numéricamente pequeño de pKa, corresponde a un ácido fuerte y un valor
numéricamente grande corresponde a un ácido débil.
Los ácidos débiles varían en gran medida en su fuerza (tendencia a donar protones). Esta variación está
indicada por la gama de valores de ka y de pka.
Cuanto más fuerte es el ácido, más débil es su base conjugada; cuanto más fuerte es la tendencia de
un ácido a donar un protón, más débil es la tendencia de su base conjugada a aceptar un protón y a
volver a formar el ácido.
Ácidos polipróticos
En los ácidos polipróticos (pueden perder más de un protón), las
disociaciones sucesivas implican distintos pasos, con distintos
valores de pka de ahí que estas sustancias puedan existir en
varios estados de ionización diferentes.
Ácidos polipróticos
• Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por ejemplo el
H2CO3 es diprótico.
• Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:
H2CO3 + H2O HCO3– + H3O+
HCO3– + H2O CO32– + H3O+
HCO3– · H3O+ CO32– · H3O+
Ka1 = ———————— Ka2 = ———————
H2CO3 HCO3–
Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M
La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
Ejemplos de ácidos polipróticos
Bases fuertes
• Las bases fuertes son los hidróxidos
solubles, los cuales son los hidróxidos de
los metales alcalinos y los metales
alcalinotérreos más pesados (Ca2+, Sr2+, y
Ba2+).
• De nuevo, estas sustancias se disocian por
completo en disolución acuosa.
Fuerza de bases
En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante) la
fuerza de una base BOH depende de la constante de
equilibrio:
B + H2O BH+ + OH–
[BH+] [OH-]
Kb = (K basicidad)
[B]
Fuerza de las bases (pKb)
• Al igual que el pH y el pka se denomina pKb a:
pKb= – log Kb
• Cuanto mayor es el valor de Kb
mayor es la fuerza de la base.
• Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKb
menor es la fuerza de la base.
Autoionización del agua
Los disolventes anfipróticos, al poder actuar como
ácido y como base, experimentan autoionización o
autoprotolisis, que no es más que otro ejemplo de
comportamiento ácido-base.
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)
Esta reacción se conoce como autoionización.
Autoionización del agua y el
“producto iónico del agua”
En la reacción de ionización de una molécula de agua ésta, puede transferir un
protón a otra molécula para dar un ion hidronio (H30+) y un ion hidroxilo (OH-), de
modo que el agua es el donador del protón y el aceptor del protón al mismo tiempo.
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)
La constante de equilibrio de la reacción de autoprotolisis del agua, puede expresarse en términos
de Kw el Producto Iónico del agua, que a 25 °C es de 10-14
Kc = [H3O+] [OH-]
Kw = [H3O+] [OH-]
Kw= 1x10-14
Constante del producto iónico
• De acuerdo con el equilibrio, en agua pura las
concentraciones de los iones hidronio e hidroxilo son
iguales: [H3O+ ] = [OH– ] y al sustituir en la ecuación:
[H3O+] = [OH-] = 1.0 10-14 = 1.0 10-7
Es decir en agua pura, medio que se considera neutro, la concentración
de ambos iones es: 10–7 mol L–1.
H3O+=1 x 10–7 M OH-=1 x 10–7 M
• Como se deriva de la propia definición de ácido, la concentración de
iones hidronio determina la acidez de la disolución.
• De la expresión de Kw, se deduce que si aumenta la concentración de
ion hidronio en agua, la concentración de ion hidroxilo disminuirá.
• Se dice que la disolución es ácida, si la concentración de iones hidronio
es superior a 10–7 mol/L y por tanto la concentración de iones hidroxilo
inferior a 10–7 mol/L.
• Al contrario, para una disolución básica [OH– ] > 10–7 mol/L y
[H3O+] < 10–7 mol/L.
• A fin de simplificar los números a manejar para expresar la acidez o
basicidad, Sorensen propuso indicar la acidez de una disolución por
medio de la variable pH, definida como el logaritmo negativo de la
actividad de los iones hidronio.
Concepto de pH
El pH se define como el logaritmo de base diez
negativo de la concentración del ión hidronio.
pH = − log [H3 O+ ]
*El símbolo p es un operador matemático aplicado en química a diferentes magnitudes, que
indica aplicar el logaritmo y multiplicar por –1
pH
• Por lo tanto, en agua pura:
pH = -log (1.0 10-7) = 7.00
• Un ácido tiene un [H3O+] mayor que el agua pura, por lo
que su pH es <7.
• Una base tiene un [H3O+] menor que el agua pura, por lo
que su pH es >7.
Así, en agua el intervalo de pH es de 0 a 14.
pH
pH
Valores de pH
para varias
sustancias
comunes.
Intervalo de pH fisiológico
La mayoría de los líquidos
corporales tienen unos valores
de pH que se sitúan en un
intervalo de 6.5 a 8.0, que se
denomina intervalo fisiológico
de pH. La mayoría de los
procesos bioquímicos tienen
lugar en esta zona de la escala.
Existen algunas pocas excepciones,
como el jugo gástrico, que tiene un
pH entre 1 y 2.
¿Cómo se mide el pH?
• Para medidas no tan
exactas, puede utilizar:
– Papel tornasol
• El papel “rojo” se
vuelve azul arriba de
~pH = 8
• El papel “azul” se
vuelve rojo debajo de
~pH = 5
– O una solución
indicadora.
¿Cómo se mide el pH?
• Para mediciones exactas se utiliza
un medidor de pH
(potenciómetro), el cual mide el
voltaje en la disolución.
• El potenciómetro consiste en un
electrodo de vidrio; el cual genera
un potencial eléctrico que depende
de la concentración de H+, y que el
instrumento convierte en una
lectura de pH.
52
Concepto de pOH
• A veces se usa otro concepto, casi idéntico al de
pH:
pOH = − log [OH− ]
Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
• Aplicando logaritmos y cambiando el signo
tendríamos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25ºC.
Ejemplo 1:
¿Cuál es el pH de una solución cuya concentración de ión hidrógeno es de 3.2 X10-4
mol/L?
pH= -log [H+]
= -log [3.2 X10-4 ]
= 3.5
Ejemplo 2:
¿Cuál es el pH de una solución cuya concentración de ión hidroxilo es de
4.0 X10-4 mol/L?
pOH= -log [OH-]
pOH= -log [4.0 X10-4 ]
pOH = 3.4
pH + pOH = 14
pH + 3.4 = 14
pH = 14 - 3.4
pH= 10.6
Ejemplo 3:
El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cual será la OH– y el pOH a
la temperatura de 25ºC?
pH = – log H3O+ = 12,6,
de donde se deduce que: H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
entonces:
K 10–14 M2
OH– = ———W
= —————— = 0,04 M
H3O 2,5 · 10 M
+ –13
pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4
Comprobando como pH + pOH = 14
12,6 + 1,4 = 14
Ejemplo 4:
Resuelve
[Link] ha generado 3,8 g de ácido clorhídrico en las células parietales del estómago,
el mismo que se ha mezclado con 1 litro de los líquidos que forman el jugo gástrico.
Se desea determinar el pH de dicho ácido
2. A una comida de tipo oriental se le ha adicionado 0,1 L de salsa de soya (sillao en
cantones o shōyu en japonés) que contiene 0,4 g NaOH. Determine el pH de la salsa
de soya.
[Link] han disuelto 19,6 g de ácido sulfúrico, formándose una solución de 10 litros. Se
desea conocer el pOH de dicha solución.
4. La sangre venosa tiene una concentración de hidrogeniones de 4,466835922 x
10-8 moles/L, mientras que la sangre arterial posee 3,548133892 x 10-8 moles/L.
Se desea conocer el pH de la sangre venosa y arterial.
5-¿Cuál es la concentración de H+ de una disolución de NaOH 0.1M?
6-¿Cuál es la concentración de OH- una disolución en la que la concentración de H+ es
de 1.3X10-4 M?
Cálculo de Ka a partir del pH
El pH de una disolución 0.10 M de ácido fórmico, HCOOH, a
25C es 2.38.
Calcule Ka para el ácido fórmico a esta temperatura.
Sabemos que:
HCOOH + H2O H3O+ + HCOO-
[H3O+] [HCOO-]
Ka =
[HCOOH]
Cálculo de Ka a partir del pH
El pH de una disolución 0.10 M de ácido fórmico, HCOOH, a 25C es
2.38.
Calcule Ka para el ácido fórmico a esta temperatura.
• Para calcular Ka, necesitamos las concentraciones
de equilibrio de las tres cosas.
• Podemos determinar [H3O+], la cual es la misma
que [HCOO-], a partir del pH.
Cálculo de Ka a partir del pH
pH = -log [H3O+]
2.38 = -log [H3O+]
-2.38 = log [H3O+]
10-2.38 = 10log [H3O+] = [H3O+]
4.2 10-3 = [H3O+] = [HCOO-]
Cálculo de Ka a partir del pH
Ahora creamos una tabla…
[HCOOH], M [H3O+], M [HCOO-], M
Inicialmente 0.10 0 0
Cambio - 4.2 10-3 + 4.2 10-3 + 4.2 10-3
En equilibrio 0.10 - 4.2 10-3 4.2 10-3 4.2 10-3
0.0958
Cálculo de Ka a partir del pH
Ahora creamos una tabla…
Cálculo de Ka a partir del pH
[4.2 10-3] [4.2 10-3]
Ka =
[0.0958]
= 1.8 10-4
Bases débiles
La expresión de la constante de equilibrio
para esta reacción es:
[HB] [OH-]
Kb =
[B-]
donde Kb es la constante de disociación básica.
pH de disoluciones básicas
¿Cuál es el pH de una disolución 0.15 M de NH3?
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)
[NH4+] [OH-]
Kb = = 1.8 10-5
[NH3]
pH de disoluciones básicas
Tabulando la información…
[NH3], M [NH4+], M [OH-], M
Inicialmente 0.15 0 0
En equilibrio 0.15 - x 0.15 x x
pH de disoluciones básicas
Tabulando la información…
pH de disoluciones básicas
(x) 2
1.8 10-5 =
(0.15)
(1.8 10-5) (0.15) = x2
2.7 10-6 = x2
1.6 10-3 = x2
pH de disoluciones básicas
Por lo tanto:
[OH-] = 1.6 10-3 M
pOH = -log (1.6 10-3)
pOH = 2.80
pH = 14.00 - 2.80
pH = 11.20
Ka y Kb
Ka y Kb se relacionan de esta forma:
Ka Kb = Kw
Por lo tanto, si se conoce una de ellas puede
calcularse la otra.
¿Preguntas?