TEMA 4- RESINAS EPOXICAS

2.4 RESINAS EPÓXICAS

Los compuestos de resinas epóxicas han tenido amplia aceptación y su uso se ha extendido a las
actividades donde se requiere un polímero de mucha resistencia mecánica. Los compuestos epoxi son
un grupo de éteres cíclicos u óxidos de alqueno (alquileno) que poseen un átomo de oxígeno unido a
dos átomos de carbono adyacentes (estructura oxirano). Estos éteres reaccionan con los grupos amino,
oxhidrilo y carboxilo (endurecedores), así como con los ácidos inorgánicos, para dar compuestos
relativamente estables.

Las resinas epóxicas se dividen en cinco grupos fundamentales:

 Éteres glicéricos
 Ésteres glicéricos
 Aminas glicéricos
 Alifáticas lineales
 Cicloalifáticas

Comercialmente los éteres son los más importantes, ya que el 95% de las resinas utilizadas son glicidil-
éteres, obtenidos por reacción de la epiclorhidrina con el bisfenol A (2-2-bis(p-hidroxifenil)propano) con
formación de una molécula de diglicil éter de bisfenol. La razón del uso de estas materias primas es por
una parte la alta reactividad de la epiclorhidrina que permite su combinación con cualquier molécula
portadora de hidrógenos activos, así como su fácil obtención por petroquímica. El bisfenol A es
comparativamente barato al serlo los productos de partida para su síntesis: acetona y fenol. Variando las
reacciones estequiométricas entre la epiclorhidrina y el bisfenol A, se obtiene una molécula del tipo:

Estos son algunos ejemplos de resinas epoxi:

Resinas epoxi a base de bisfenol A: son los más utilizados por ser versátiles y baratos, proviene de la
reacción de epiclorhidrina y bisfenol A, pueden ser líquidas, semisólidas o sólidas dependiendo del peso
molecular.

Resinas epoxi a base de bisfenol F y/o novolac: La sustitución de bisfenol A por bisfenol F proporciona a
las resinas epoxi mayor entrecruzamiento y mejor comportamiento mecánico, químico y térmico,
sobretodo si es curado con aminas aromáticos o anhídridos.

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Resinas epoxi bromadas: son resinas a base de epiclorhidrina y tetrabromobisfenol A, las cuatro
moléculas adicionales de bromo confiere a las resinas la característica de autoextinción.

Resinas epoxi flexibles: Son resinas que poseen largas cadenas lineales sustituyendo los bisfenoles por
poliglicoles poco ramificados, son resinas de baja reactividad que normalmente son utilizadas como
flexibilizantes reactivos en otras resinas, mejorando le resistencia al impacto,

2.4.1 Síntesis

En la síntesis de resinas epoxi existen dos etapas. En primer lugar hay que sintetizar un diepoxi y en
segundo lugar hay que entrecruzarlo con una diamina.

[Link] Síntesis de diepoxi

Esta etapa consiste en una polimerización por crecimiento en etapas. Se obtiene el prepolímero
mediante bisfenol A y epiclorhidrina:

En primer lugar el NaOH reacciona con el bisfenol A para dar la sal sódica de bisfenol A.

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Un oxígeno de la sal tiene tres pares de electrones sin compartir, al encontrarse con la epiclorhidrina, el
cloro de ésta comparte dos electrones con el oxígeno pero al ser tan electronegativo tiende a
acapararlos. Entonces el oxígeno dona un par de electrones al carbono y éste rompe el enlace con el
cloro liberándolo.

Se tiene una molécula similar a bisfenol A, con un único grupo epoxi, y una molécula de NaCl.

El tamaño del prepolímero depende de la relación epiclorhidrina/bisfenol A en la mezcla de reacción. Si

la relación es de dos se tiene:

Y la reacción se detiene porque no hay más sal sódica de bisfenol A con la que reaccionar. El oxígeno
forma un alcohol y otra vez se obtiene NaOH y la reacción continúa.

[Link] Curado del diepoxi con diamina

Una vez obtenidos los prepolímeros diepoxi habrá que unirlos. Esto se realiza agregando una diamina.
El oxígeno del epoxi atrae los electrones de los átomos de carbono vecinos, y a su vez los grupos amino
le ceden electrones al átomo de carbono que está en el extremo de la molécula. Una vez hecho, el
carbono abandona los electrones que compartía con el oxígeno. El enlace entre el carbono y el oxígeno
se rompe y se forma uno nuevo entre el carbono y el nitrógeno de la amina. Por tanto queda una carga
negativa sobre el oxígeno y una positiva sobre el nitrógeno. Entonces los electrones del oxígeno atacan
al hidrogeno unido al nitrógeno y forman un enlace separándolo, pero dejando neutro al nitrógeno, el
oxígeno a su vez también queda neutro al ganar un protón y formar un alcohol.

El grupo amino aún tiene un hidrógeno de sobra y puede reaccionar con otro grupo epoxi, exactamente
de la misma manera. Pero al ser una diamina, los grupos amino del otro extremo de la diamina pueden
también reaccionar con dos grupos epoxi. En definitiva, al final se obtienen cuatro prepolímeros epoxi
unidos a una sola molécula de diamina.

También los otros extremos de los prepolímeros diepoxi están unidos a otras moléculas de diamina. De
este modo, todas las moléculas de diamina y todas las moléculas de diepoxi se unen formando una sola
molécula gigante.

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2.4.3 Curado de resinas epóxicas

El conjunto de resina epoxi y los productos con los que ha de reaccionar para endurecer es denominado
formulación epoxi. El mecanismo de curado implica la interacción del anillo oxirano, fundamentalmente
con hidrógenos activos, dando como resultado la apertura del ciclo. El mecanismo de esta reacción es
de tipo iónico. El mecanismo principal de las reacciones de curación se puede resumir a continuación:

a) Polimerización por los grupos epoxi: esta reacción está facilitada por la acción catalítica de las
aminas terciarias, es decir compuestos que no poseen hidrógeno reactivo.

b) Reacción de adición con aminas primarias, en la cual reacciona un grupo epoxi con una amina que
contenga un átomo de hidrógeno reactivo.

c) Esterificación de los ácidos grasos (ácidos monocarboxílicos), que primordialmente son reacciones
de adición y condensación.

d) Reacción con anhídridos ácidos (por ejemplo ácido ftálico), en la que el grupo oxhidrilo de la resina
reacciona con el grupo CO del anhídrido.

e) Reacción con resinas fenol formaldehído (sobresolar), en la que los grupos oxhidrilo fenólicos y
metilol de las resinas fenólicas reaccionan con los grupos epoxi.

f) Reacción con amino-resinas (urea formaldehído, melamina-formaldehído), en las que los grupos
metilol (-CH2OH) o metilol-butilados reaccionan con los grupos epoxi y con la resina; grupos OH
(oxhidrilo), como en e), junto con la reacción de una amina primaria y secundaria (RNH2 y -NH-),
como en b).

g) Reacción de los grupos oxhidrilo con isocianatos, en la que el grupo OH de la resina reacciona con
el grupo N:C:O del isocianato.

Todas las reacciones con los grupos epoxi son exotérmicas, siendo la temperatura un factor decisivo en
la velocidad de estas reacciones aumentándola al hacerlo la temperatura, de ahí que sea necesario un
preciso control de la misma para evitar una degradación del material. Las reacciones a), b) y g) pueden
realizarse a temperatura ambiente, pero las demás requieren aplicación de calor para que se realicen los
dobles enlaces. Los productos de reacción c) -ésteres epoxídicos- son resinas útiles y requieren
curación, mediante oxidación con aire seco o mediante dobles enlaces (condensación), con amino
resinas (urea formaldehído, melamino-formaldehído) a elevadas temperaturas.

Hay agentes de curado que actúan a temperatura ambiente aunque algunos en forma tan lenta que un
entrecruzamiento efectivo podría requerir años. En la práctica, el tiempo de gel o pot life, esto es, el
período en el cual la resina es manejable, puede variar en un amplio intervalo, lo cual es muy útil por la
posibilidad que presenta de elegir la formulación más idónea en cada caso.

2.4.4 Aplicaciones

Las aplicaciones de materiales en base a epoxi son extensas e incluyen revestimientos, adhesivos y
materiales compuestos como los que usan fibra de carbono y fibra de vidrio de refuerzo (a pesar de
poliéster, viniléster y otros termoestables resinas se utilizan también para plástico reforzado con vidrio).

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En general, las resinas epoxi son conocidos por su excelente adherencia química y resistencia al calor,
de buenas a excelentes propiedades mecánicas y muy buenas propiedades como aislantes eléctricos.
Muchas de las propiedades de los epoxis se puede modificar (por ejemplo, resinas epoxi con relleno de
plata, confiere conductividad eléctrica, aunque epoxis son típicamente aislante de la electricidad).
También existen variaciones que ofrecen un elevado aislamiento térmico, o la conductividad térmica
combinada con una alta resistencia eléctrica para aplicaciones de electrónica. Otro uso que se le han
dado a las resinas epoxi son en el ámbito de las artes plásticas para el moldeo de miniaturas.

Pinturas y acabados
Los epoxis se usan mucho en capas de impresión, tanto para
proteger de la corrosión como para mejorar la adherencia de las
posteriores capas de pintura. Las latas y contenedores metálicos
se suelen revestir con epoxi para evitar que se oxiden,
especialmente en alimentos ácidos, como el tomate. También se
emplea en decoraciones de suelos de alta resistencia, fabricación
y recubrimiento de piletas, frentes para automóviles, etc
Recubrimiento de piletas
Adhesivos
Las resinas epoxídicas son un tipo de adhesivos llamados
estructurales o de ingeniería el grupo incluye el poliuretano,
acrílico y cianoacrilato. Estos adhesivos se utilizan en la
construcción de aviones, automóviles, bicicletas, esquíes. Sirven
para pegar gran cantidad de materiales, incluidos algunos
plásticos, y se puede conseguir que sean rígidos o flexibles,
transparentes o de color, de secado rápido o lento. Los adhesivos
epoxi puede ser desarrollado para adaptarse a casi cualquier
aplicación. Adhesivo de dos componentes

En general, si el secado de un adhesivo epoxídico se realiza con

calor, será más resistente al calor y a los agentes químicos que si
se seca a temperatura ambiente. La resistencia a la tracción de
este tipo de adhesivos puede llegar a superar los 350 kg/cm², lo
que les convierte en el adhesivo más resistente del mundo. La
fuerza de los adhesivos epoxi se degrada a temperaturas
superiores a 350ºF (177ºC).
Algunas resinas epoxi se curan por la exposición a luz ultravioleta.
Los epoxis son comúnmente utilizados en óptica, la fibra óptica y Cola epoxi de alta conductividad
odontología. térmica

Herramientas industriales y materiales compuestos

Las resinas epoxi se usan tanto en la construcción de moldes

como de piezas maestras, laminados, extrusiones y otras ayudas a
la producción industrial. Los resultados son más baratos,
resistentes y rápidos de producir que los hechos de madera, metal,
etc. Los compuestos de fibras y epoxi, aunque son más caros que
lo de resinas de poliéster o de éster de vinilo, producen piezas Tanque de combustible acero
más resistentes. Refuerzos típicos son fibra de vidrio, carbono, con superficies con capa de
kevlar, y boro compuestos epóxicos ricos en
aluminio (exterior) y en zinc (interior).

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Sistemas eléctricos y electrónicos

En generación eléctrica encapsulan o recubren lo motores,

generadores, transformadores, reductoras, escobillas y aisladores,
para protegerlos. Además, las resinas epoxi son excelentes
aislantes eléctricos y se usan en muchos componentes, para
proteger de cortocircuitos, polvo, humedad, etc.
En la industria electrónica se usan con profusión para el
encapsulado de los circuitos integrados y los transistores, también Encapsulado epoxi de circuito híbrido
se usan en la fabricación de circuitos impresos. El tipo de circuito en una placa de circuito impreso.
impreso más frecuente FR-4 no es más que un sándwich de capas
de fibra de vidrio pegadas entre sí por resina epoxi. También se
usan en el pegado de las capas de cobre en las placas y forman
parte de la máscara antisoldante de muchos circuitos impresos.
Aplicaciones náuticas

Se pueden encontrar resinas epoxi en ferreterías y grandes

almacenes, generalmente en forma de adhesivos de dos
componentes. Se venden también en tiendas de náutica para
reparación de barcos. Los epoxis no suelen ser la última capa del
recubrimiento de un barco porque les afecta negativamente la
exposición a luz ultravioleta (UV). Se suelen recubrir con barnices
marinos o coberturas de gel de poliéster que protegen de los rayos
UV. Reparación y recubrimiento de
cascos de embarcaciones.