INFROME Nº 8: BALANCE TÉRMICO Y ENTROPÍA
ARIAS MANCO LAURA FERNANDA
ARGUMEDO RIVAS OSCAR
MONTOYA RAMOS MATEO
SERPA GOEZ GUSTAVO
FRANCISCO JAVIER PAEZ ARIAS
(DOCENTE)
UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA.
FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS
PROGRAMA DE QUÍMICA.
MONTERÍA – CÓRDOBA
2022-I
BALANCE TÉRMICO Y ENTROPÍA
OBJETIVOS DE LA PRÁCTICA
Aplicar algunas leyes de la termodinámica a sistemas reales y compara con sistemas
ideales.
Determinar a partir de datos experimentales propiedades fisicoquímicas tales como
Entropía para un sistema.
RESUMEN
La realización de la práctica tubo como base la segunda ley de la termodinámica, y como
objetivo principal aplicar la relación de balance térmico a la operación de mezcla de dos
sistemas, para determinar el cambio de entropía; fundamentándonos en la definición de
ésta función de estado, que se concibe para este caso como (ΔS=ΔSA+ΔSB), donde A y B
son dos sistemas distintos a condiciones de temperatura diferentes, se enfatizó el
procedimiento en la búsqueda de cambio entrópico de dos sistemas al mezclarse,
para ello se agregaron 40 gramos de agua destilada a temperatura ambiente en el
calorímetro; luego en otro beaker, se calentaron 60,07 g de agua en la estufa, que se
adicionaron al calorímetro y se determinó la variación de temperatura durante 5 minutos,
cada 30 segundos utilizando un cronometro, manteniendo la agitación durante el
manteniendo la agitación durante el proceso proceso utilizando una barra magnética; en
general se observó que los sistemas buscan equilibrarse de mayor a menor temperatura ,
esto cediendo o absorbiendo calor, el calor ganado es igual al perdido, en conclusión se
produjo un cambio de entropía (ΔS).
Todos los procesos reales son irreversibles. Se producen a una velocidad con diferencias
finitas de temperatura y de presión entre las diferentes partes de un sistema o entre un
sistema y el medio ambiente. En mecánica se introducen los conceptos de energía, cantidad
de movimiento y otros porque se conservan. La entropía no se conserva, sin embargo,
excepto en los procesos reversibles y esta propiedad no familiar, o falta de propiedad de la
función entropía, es una razón del porque existe cierto misterio sobre el concepto de
entropía. Cuando se mezcla un vaso de agua caliente con uno de agua fría, el calor
entregado por el agua caliente es igual al recibido por el agua fría, sin embargo, la entropía
del agua caliente disminuye y la del agua fría aumenta; pero el aumento es mayor que la
disminución por lo que la entropía total del sistema aumenta.
INTRODUCCIÓN
La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el cálculo de las
entropías absolutas de las sustancias, las cuales pueden utilizarse en las ecuaciones
apropiadas para determinar la dirección de las reacciones químicas. La ley cero estableció
lo que fue la temperatura del sistema, la primera ley de la energía y la segunda ley de la
entropía. La entropía está relacionada con la aleatoriedad del movimiento molecular
(energía térmica), por esto, la entropía de un sistema no decrece si no hay cierta interacción
externa.
Ocurre que la única manera que el hombre conoce de reducir la energía térmica es
transferirla en forma de calor a otro cuerpo, aumentando así la energía térmica del segundo
cuerpo y por ende su entropía. La entropía es entonces una característica de una propiedad
de estado que la suma de los cambios de esa propiedad en un ciclo es cero. Es decir, la
entropía es una magnitud física que mide la parte de la energía que no puede utilizarse para
producir trabajo.
La entropía, como todas las variables de estado, depende sólo de los estados del sistema, y
debemos estar preparados para calcular el cambio en la entropía de procesos irreversibles,
conociendo sólo los estados de principio y al fin. En la siguiente práctica se aplicarán los
conceptos ya conocidos para calcular la entropía al agua, de igual forma calcular la entropía
total del sistema.
FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA
De acuerdo con la ley cero de la termodinámica cuando dos sistemas (A y B) que no están
en equilibrio térmico, se colocan en contacto existirá un flujo de calor (q) que se dirige
desde el sistema que se encuentra a mayor temperatura (TA) hacia aquel dónde la
temperatura es menor (TB). Dicho de otra forma, si dos sistemas que poseen distinta
temperatura interaccionan (por ejemplo, se mezclan), habrá flujo de calor en la dirección de
mayor a menor temperatura; los sistemas se pueden interpretar como fuentes de calor y en
este caso la condición de balance térmico exige que el calor perdido (por uno de los
sistemas) debe ser igual calor ganado (por el otro sistema):
−q A=qb
La primera ley de la termodinámica permite definir la función entalpía (H) y establecer que
para un proceso isobárico (presión constante) el calor transferido (q) durante el cambio de
estado es equivalente al cambio de entalpía; es decir
q=∆ H
En este orden de ¡deas, puesto que e! cambio de entalpía se relaciona con el cambio de
temperatura, ΔH =- CpΔT, se puede colocar que:
−Cp PA∗∆ T A =CpPB∗∆ T B
Donde Cp representa la capacidad calorífica (en kJ mol-1K-1) de los sistemas A y B
correspondientemente. Si A y B poseen masas, mA y mB, entonces:
−m A∗−CpPA ∗∆ T A =m B∗Cp PB∗∆ T B
Y en este caso Cp es el calor especifico (J /gK) de los sistemas. La ecuación (4) se puede
desarrollar de la siguiente manera:
−m A∗−Cp PA (TE−∆T A )=mB∗Cp PB∗(TE−∆T B)
Con lo cual, se obtiene una expresión que es muy útil para el trabajo experimental en el
laboratorio, toda vez que permite predecir la temperatura de equilibrio ó conocida ésta,
determinar la temperatura inicial de alguno de los sistemas. La entropía es una propiedad
de estado termodinámica a la cual se puede acceder partiendo de los preceptos de la
primera ley, aplicada a una máquina térmica simple que describe un proceso cíclico
denominado ciclo de Carnot; aquí se aplican las relaciones de eficiencia (ecuaciones de
Nernst) para obtener una expresión del tipo.
qrev
∆ S=
T
que en virtud de la ecuación (2) adquiere la forma,
∆H
∆ S=
T
La ecuación (7) tiene aplicación inmediata para transiciones de fase como la fusión, la
vaporización y la sublimación puesto que en estos casos la temperatura permanece
constante durante el cambio de estado. Sin embargo, para un proceso donde la temperatura
del sistema se modifica es conveniente encontrar una expresión más adecuada para ΔS. '
Si el proceso ocurre en etapas infinitesimales, entonces,
dH
dS=
T
Con la ayuda de la relación dH= Cp dT . La ecuación (8) adquiere la forma,
Cp dT
dS=
T
Expresión que se puede integrar entre el estado inicial [1] y el estado final [2]
para obtener
TE
∆ S=S A −S B =Cp dT ln
T1
Si la ecuación (10) se traslada a cada uno de los sistemas implicados en la ecuación (5)
entonces se verifica que el cambio neto de entropía que resulta como consecuencia del
proceso (de mezcla) es:
∆ S=∆ S A + ∆ S B
Esta práctica tiene como propósito aplicar la relación de balance térmico a la operación de
mezcla de dos sistemas, que se encuentran a distinta temperatura, para determinar el
cambio de entropía y verificar la espontaneidad del proceso.
PROCEDIMIENTO
CÁLCULOS Y RESULTADOS
A continuación, se muestran los datos del procedimiento que se hizo con agua destilada.
Tabla1. Procedimiento 1. Masas y
temperaturas iniciales (Agua)
Masa (g) Temperatura (ºC)
40g 30
60,07 80
100 48
A partir de estos datos se procede a hacer el cálculo de C pc., sabiendo que CpH2O= 1 cal/g
°C
m A Cp A (T E−∆T A )=M B Cp A (T E−∆ T A )
m A Cp A ( T E−∆ T A )
=CpB
m A (T E −∆ T B )
cal
40 g ×1 ×( 48° C−30 °C)
g°C
=CpB
60,07 g ×(80 ° C−48 ° C )
720 cal
=0,3745
1922,24 g°C
40 g de agua se agregaron al calorímetro, se introdujo una barra magnética y comenzó la
agitación por 5 minutos. La temperatura fue medida cada de 30 s. Los datos fueron
tabulados en la siguiente tabla.
Tabla 2. Procedimiento 2. Medidas
de temperaturas y tiempos
Tiempo (s) Temperatura (ºC)
30 30
60 29
90 29
120 29
150 29
180 29
210 29
240 29
270 30
300 30
La temperatura inicial fue de 30°C. Se calentó en un beacker 60,07 g de agua hasta 80°C.
Se mezclaron y se midió la temperatura. Los resultados fueron plasmados en la tabla 3.
Tabla 3. Procedimiento 3. Medidas de temperaturas y tiempos
Tiempo (s) Temperatura (ºC)
30 30
60 35
90 36
120 37
150 38
180 39
210 40
240 41
270 42
300 48
Se pesaron 80,51 g de agua y colocamos el montaje sobre la plancha de agitación, durante 5
minutos. Dejamos caer 1,7040 g de una cinta de cobre caliente al agua a la temperatura
inicial, manteniendo la agitación, se registraron los datos en la tabla 4.
Tabla 4. Procedimiento 4.
Medidas de temperaturas y
tiempos
Tiempo (s) Temperatura (ºC)
30 30
60 29,9
90 29,8
120 29,7
150 29,6
180 29,5
210 29,4
240 29,3
270 29,2
300 28
50
45 Temperatura vs ti empo
40
35
Temperatura (°C)
30
25
20
15
10
5
0
30 80 130 180 230 280 330
Tiempo(s)
Conociendo la variación de la temperatura de cada una de los procedimientos, se puede
calcular la variación de la entalpia total del sistema.
m= 40 g de agua
T2= 48°C
T1= 30 °C
Cp (sistema)= Cp agua + Cp calorímetro
Cp (sistema)= 1 cal/g °C + 0,3745 cal/g °C= 1,3745 cal/g °C
t2
dT
ΔS =∫ mcp
t1 T
cal 48
ΔS =40 g ×1,3745 × ln
g°C 30
ΔS =25,840 cal/° C
Para la segunda parte m= 60.07 g de agua
T1= 80°C
T2= 48°C
Cp (sistema)= 1,3745 cal/g °C
t2
dT
ΔS =∫ mcp
t1 T
cal 48
ΔS =60,07 g × 1,3745 × ln
g°C 80
ΔS =−42,1769
para la parte final (parte 3) tenemos que: 𝜆 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝐶𝑢= 32 𝑐𝑎𝑙/𝑔
m= 80,51 g
Cp agua= 1.0 cal/g °C
T1= 30 °C
T2= 28°C
Q= λ+m× Cp× dT
cal cal
Q=32 + 80,51 g ×1.0 × ( 30 °C−28 ° C )
g g°C
Q=192 Cal
Q
ΔS =
ΔT
193,02 cal
ΔS =
2°C
Cal
ΔS =96,51
°C
ΔSTotal=ΔS 1+ ΔS2+ ΔS 3
cal cal Cal
ΔSTotal=25,840 −42,1769 +96,51
°C °C °C
Cal
ΔSTotal=80,1731
°C
Es posible que algunos valores sean erróneos debido a que la agitación no era correcta por
fallas en el agitador, también producto de fallas cometidas a la hora de dicha práctica,
ajenas a lo que ocurrió internamente en el calorímetro, también por la falta de materiales
puesto que se usó como supuesto calorímetro un recipiente de Poliestireno, prueba de ello
están los valores de la Tabla 2 que muestran una temperatura constante en un tiempo
determinado , contrario a lo esperado a la que se esperaba teóricamente.
CUESTIONARIO
A. En su cuaderno registre y rotule todas las medidas que efectúe; ordene y
describa las observaciones experimentales que tengan lugar.
R// Esta parte se encuentra respondida en la sección de resultados, debido a que no
utilizamos cuaderno de anotaciones.
Inserte recuadros (12 cm x 12cm) de papel milimetrado y en ellos elabore sus
figuras.
B. Construya una tabla que contenga el tipo de experimento realizado, masa
(g), temperaturas (inicial y final), entropías y criterio de espontaneidad.
Partes Masa (g) T1 (°C) T2 (°C) Espontaneidad
Parte 1 40 30 48 Sí
Parte 2 60.07 80 48 No
Parte 3 80.51 30 28 Sí
C. Consigne el análisis de sus resultados; júzguelos y critíquelos en
concordancia con los objetivos propuestos y la metodología desarrollada.
Para estos valores se puede dar constancia de que las leyes termodinámicas aplicadas a
sistemas reales en comparación a sistemas ideales no son semejantes, ya que los sistemas
ideales son debido a sistemas hipotéticos, aunque al aplicar dichas leyes a sistemas reales se
puede notar que tienen cierta similitud.
Cal
ΔSTotal=80,1731
°C
ΔS =25,840 cal /° C
ΔS =−42,1769
D. Hasta donde sea posible compare y discuta los hallazgos obtenidos por sus
compañeros; en consecuencia, formule sus conclusiones.
De todo lo realizado se pudo concluir que la entropía al ser una propiedad fisicoquímica o
bien dicho, una función de estado es parte importante de estudio de los sistemas, debido a
que nos brinda información sobre lo relacionado a los cambios de temperatura y a partir de
dichos cambios poder darnos cuenta de cómo es el comportamiento hablando tanto
teóricamente y prácticamente (ensayos en el laboratorio) del sistema de estudio en sí.
E. Elabore un pequeño resumen que contenga las principales actividades
realizadas y los resultados más sobresalientes.
Se medio la temperatura del sistema experimentalmente, se anotaron en tablas los datos
recolectados, con los cuales se procedió a realizar graficas de temperatura(°C) vs tiempo (s)
para ver cómo se comportaba gráficamente. Posterior a esto se calculó el Cpc y luego la
entropía de diferentes sistemas para así obtener la entropía total, esto mediante la
valoración de cada sistema por separado.
CONCLUSIÓN
Una vez realizada la práctica de entropía podemos concluir que es posible calcular la
entropía de un sistema a nivel de laboratorio, pero hay que tener cuidado a la hora de
escoger el calorímetro y en la manipulación de este, debido a que al estar este mal
manipulado afecta drásticamente el resultado obtenido como es el caso de nuestro
resultado. En esta práctica observamos la relación del balance térmico en la mezcla de dos
sistemas que se encuentran a distintas temperaturas que nos ayudaron a determinar el
cambio de entropía.
BIBLIOGRAFÍA
Atkins, P. W., "Physical Chemistry", 6th, edition, 1999. Oxford University Press,
Oxford, p. 99.
CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoquímica. México: Fondo Educativo Interamericano
S.A., 1976.
LEVINE, Ira N. Fisicoquímica. España: Vol. I y II. Mc Graw Hill, 1996.
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