Oxidación y reducción
1310 QUÍMICA INORGÁNICA I
PROFESOR: ZURISADAI PADILLA GÓMEZ
15/07/2021 1310 Química Inorgánica I -- Prof. Zurisadai Padilla 1
Definiciones
Sobre los procesos:
Oxidación: Consiste en una pérdida de electrones.
𝐹𝑒 2+ 𝑎𝑐 → 𝐹𝑒 3+ 𝑎𝑐 + 𝑒 −
Reducción: Consiste en una ganancia de electrones.
𝐴𝑢3+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − → 𝐴𝑢+ 𝑎𝑐
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Definiciones
Sobre las especies:
Oxidante: Aquella especie que oxida a otra. Por tanto, el
oxidante debe ganar electrones, es decir, se reduce.
Reductor: Aquella especie que reduce a otra. Por tanto, el
reductor debe perder electrones, es decir, se oxida.
Cuando un oxidante reacciona genera un reductor y viceversa.
Ambas especies conforman un par redox.
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Tipos de reacciones redox
De forma general se tienen dos formas en las que puede
suceder una reacción de oxidación y reducción.
Reacción química: Sucede cuando se colocan los reactivos en
contacto directo y la transferencia de los electrones sucede de
forma directa.
Reacción electroquímica: Se lleva a cabo cuando los reactivos
se encuentran en medios separados y la transferencia de
electrones se da por medio de un conductor (generalmente
metálico) externo.
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Celdas electroquímicas y medición de potencial
Para poder realizar reacciones electroquímicas es necesario
emplear una celda electroquímica.
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Celdas electroquímicas y medición de potencial
Para el ejemplo presentado, los
electrones fluyen espontáneamente
desde la celda con el sistema de Zn al
que contiene las especies de Cu.
Por tanto, las reacciones que ocurren
son:
𝑍𝑛0 𝑠 → 𝑍𝑛2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − (Oxidación)
𝐶𝑢2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − → 𝐶𝑢2+ 𝑠 (Reducción)
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Celdas electroquímicas y medición de potencial
Los electrones siempre se mueven hacia
el punto donde el potencial es mayor (o
más positivo).
Por tanto, en esta celda debe suceder
que el sistema de Cu tiene un potencial
mayor que el de Zn, y al calcular la
diferencia de potencial ésta resulta
positiva.
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Celdas electroquímicas y medición de potencial
Por tanto, la diferencia de potencial de celda es un criterio para
saber si el proceso (reacción electroquímica) es espontáneo o
no.
Este parámetro tiene la siguiente relación con el cambio en la
energía libre de Gibbs:
∆𝐺 = −𝑛𝐹∆𝐸
Criterios de espontaneidad:
D D
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Celdas electroquímicas y medición de potencial
La forma de medir los potenciales de
celda (como se ha ejemplificado antes)
puede expresarse de la siguientes
maneras:
∆𝐸 = 𝐸𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒 − 𝐸𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑟
∆𝐸 = 𝐸𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 − 𝐸𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛
El electrodo donde ocurre la oxidación
se denomina ánodo, mientras que
donde ocurre la reducción se nombra
cátodo.
∆𝐸 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜
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Celdas electroquímicas y medición de potencial
Para tener una referencia universal, se ha tomado al sistema del
hidrógeno (H+/H2) como una referencia. Este sistema se ha
colocado como ánodo y asignado un valor de potencial de
0.000 V.
De esta manera los potenciales medidos respecto a este
electrodo normal de hidrógeno se miden como sigue:
∆𝐸 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜
∆𝐸 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 0.000
∆𝐸 = 𝐸𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛
𝑚𝑜𝑙
∆𝐸 = 𝐸° ( 𝑅 = 𝑂𝑥 = 𝑖 = 1 )
𝐿
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Celdas electroquímicas y medición de potencial
Los datos encontrados para los diversos sistemas redox se
resumen en tablas de potenciales estándar de reducción.
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Ecuación de Nernst
Cuando los sistemas no se encuentran en condiciones
estándar, se debe calcular el potencial del sistema usando la
ecuación de Nernst:
𝑹𝑻 𝑶𝒙 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟐 𝑶𝒙
𝑬𝑶𝒙/𝑹 = 𝑬º𝑶𝒙/𝑹 + 𝒍𝒏 = 𝑬°𝑶𝒙/𝑹 + 𝒍𝒐𝒈
𝒏𝑭 𝑹 𝒏 𝑹
𝑻 = 𝟐𝟓 ℃
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Escalas 1D de predominio de especies
Con los valores referenciados de potenciales se puede
construir una escala unidimensional y observar de manera
cualitativa dónde predominan las especies redox.
Cada par redox se coloca en su potencial respectivo. Los
oxidantes se colocan en la parte superior y los reductores en la
parte inferior.
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Escalas 1D de predominio de especies
Una reacción redox es espontánea cuando el potencial del
oxidante es superior al del reductor con el que reacciona.
Es decir, hay una reacción espontánea cuando se traza una
recta de pendiente positiva.
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Escalas 1D de predominio de especies
La reacción es no espontánea cuando el potencial del oxidante
es menor al del reductor; o bien, al unir estas especies se
obtiene una recta de pendiente negativa.
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Anfolitos redox y su estabilidad
Hay especies que se pueden comportar como oxidantes y
reductores. Estas especies se denominan anfolitos.
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Anfolitos redox y su estabilidad
Las escalas unidimensionales son una buena herramienta para
saber si un anfolito es estable o no.
El anfolito es estable cuando su reacción consigo mismo es no
espontánea. En ese caso se favorece más bien la reacción de
comproporción.
El anfolito es inestable cuando su reacción consigo mismo es
espontánea. Esta reacción favorecida se llama dismutación.
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Diagrama de Latimer
Representa los potenciales de reducción de forma consecutiva,
comenzando desde la especie más oxidada.
Se indican los potenciales de reducción entre las especies.
Cuando hay anfolitos inestables se trazan flechas secundarias
que unen e indican el potencial con el par de especies
estables.
Es relativamente sencillo construir un diagrama de Latimer a
partir de datos de potenciales estándar de reducción.
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Diagrama de Latimer
Ejemplo: Especies de manganeso en disolución ácida
Para un anfolito, si el potencial siguiente en el diagrama es
mayor al anterior significa que el anfolito es inestable.
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Diagrama de Latimer
Ejercicio: Identifica el anfolito inestable en el siguiente
diagrama de Latimer para especies de cobalto. Calcula el
nuevo potencial para el par con las especies estables e indícalo
en el diagrama.
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Diagrama de Frost
En esta representación se grafica un potencial global, donde
siempre se considera a la especie en estado de oxidación 0, en
función del número de oxidación.
Tómese como ejemplo el sistema redox de cobalto. Se calculan
lo potenciales globales usando la ecuación:
𝑛1 𝐸°1 + 𝑛2 𝐸°2
𝐸𝑀(𝑛)/𝑀(0) =
𝑛1 + 𝑛2
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Diagrama de Frost
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Diagrama de Frost
Graficando respecto al número de oxidación se obtiene:
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Diagrama de Frost
En este diagrama se pueden
identificar los anfolitos
inestables.
Si el potencial del anfolito se
encuentra por encima de la
recta que une a los estados
de oxidación contiguos, el
anfolito es inestable.
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Diagrama de Frost
En caso que el potencial se
encuentre por debajo de la
línea, entonces el anfolito es
estable.
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