PROCESOS DE TOSTACION
Alejandra Pascual Roque
Proceso de tostación de la pirita.
TOSTACION EN HORNOS DE PISOS.
Producto de partida: Pirita granular arsenical.
Generalidades: Las características principales de la tostación en este
tipo de hornos pueden concretarse en: existencia de amplios márgenes
para el control de las temperaturas de los pisos y del con - tenido de
oxígeno en los gases, lenta tostación del mineral y - tiempo de
residencia en el horno adecuado. Estas características garantizan la
buena eliminación del A S y Pb, siempre presentes en las piritas
españolas, obteniéndose, por tanto, unas cenizas pobres en estos
elementos que - resultan totalmente adecuadas para su tratamiento y
aprovechamiento posterior.
La aplicación práctica de estos hornos está sobradamente
experimentada ya que funcionan industrialmente en numerosos
países y localidades españolas. La capacidad unitaria de tratamiento
de este tipo de hornos es pequeña. Incluso los más modernos -con
recirculación de gases no ha superado la cifra de 125 t/día. La
recirculación de gases ha originado, además, un mayor rendimiento
específico de la tostación., así como una mejor recuperación de vapor.
Existen, además, una serie de factores desfavorables inherentes a este
tipo de hornos, entre los que cabe destacar: elevadas inversiones de
primera instalación, regulares rendimientos globales de azufre, costes
excesivos de mantenimiento y reparación y numerosa mano de obra
para su operación.
Los gases desprendidos en la tostación están compuestos,
fundamentalmente, por SO y SO 2 3' Las cenizas presentan una
PROCESOS DE TOSTACION
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composición mayoritaria de hematites desarsenicada y metales no
férreos, fundamentalmente, en forma de óxidos
TOSTACION EN HORNOS ROTATIVOS.
Producto de partida: Pirita granular arsenical.
Generalidades: Las características principales de la tostación en este
tipo de hornos pueden concretarse en: aceptable control de
temperaturas y flexibilidad de marcha. Eliminan, al igual que los
hornos de pisos, el As y Pb, aunque en menor proporción que éstos,
obteniéndose unas cenizas de buena calidad para su posterior
aprovechamiento.
La capacidad unitaria de tratamiento, aunque pequeña, es superior a
la de los hornos de pisos, pues pueden llegar a tratar 200 - 225 t/día.
Industrialmente, se viene aplicando en diversos países.
Resultados: Los gases desprendidos en la tostación están compuestos,
fundamentalmente, por SO2 y SO. Las cenizas presentan una
composición mayoritaria de hematites desarsenicada y metales no
férreos, fundamentalmente, en forma de óxidos.
TOSTACION EN HORNOS DE LECHO FLUIDIZADO
Actualmente, los hornos de lecho fluidizado u hornos de turbulencia
constituyen el procedimiento más apropiado para la tostación de
piritas pobres en arsénico y plomo debido, fundamentalmente, a su
alto rendimiento específico de tostación, gran capacidad unitaria de
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tratamiento, buena flexibilidad de marcha y costes reducidos de
inversión y operación. La fina granulometría de las cenizas obtenidas,
originada por la fuerte decrepitación. de la pirita, creaba una serie de
inconvenientes para el posterior tratamiento de aquellas, que ya han
sido superados.
Cabe significar, además, que los hornos de lecho fluidizado permiten
obtener una producción de vapor y unos contenidos de SO 2 en el gas
de tostación mayores que en los hornos mecánicos, facto - res éstos
que, unidos a los ya señalados, han hecho que los hornos de lecho
fluidizado hayan desplazado a los mecánicos para el tratamiento de
piritas pobres en arsénico y plomo.
TOSTACIONA MUERTE
Producto de partida: Pirita, granular o flotada, pobre en arsénico y
plomo.
Generalidades La operación se realiza en una sola cámara
produciéndose la reacción en atmósfera fuertemente oxidante. Este
tipo de tostación no es adecuado para piritas españolas ya que, en
estos hornos, no se puede conseguir, utilizando una so la cámara de
reacción, la eliminación por volatización del As, Sb y el Pb. La
presencia, en el espacio de reacción del horno, de Óxido de hierro
hematínico (Fe O) favorece la fijación del 2 3 arsénico en las cenizas,
formándose arseniatos de hierro de - gran estabilidad. A pesar de la
baja calidad de las cenizas, este tipo de tostación presenta
innumerables ventajas, como son: capacidad unitaria de tratamiento
muy alta, inversión de primera instalación muy baja, mantenimiento
económico, flexibilidad de marcha, bajos costes de explotación, muy
buena recuperación de vapor y elevado rendimiento específico de
tostación. Puede añadirse, además, que, la tostación a muerte goza de
dilata - da experiencia a escala industrial.
Resultados: Los gases desprendidos en la tostación están compuestos,
fundamentalmente, de SO2 y SO 3' Las cenizas presentan una
composición mayoritaria de hematites y metales no férreos,
fundamentalmente, en forma de óxidos. Son de baja calidad, pues el
As, en forma de arseniato de hierro, queda fijado en ellas.
3.2. TOSTACION BOLIDEN
Producto de partida: Pirita flotada con discreto contenido en As.
Generalidades: En el interior de una sola cámara se lleva a cabo una
tostación estequiométricamente incompleta. Se ha comprobado
experimentalmente que la separación del As se favorece, en los hornos
de turbulencia, cuanto menor sea el exceso de aire y cuanto más
próxima esté de la magnetita la composición de la ceniza. Al
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conducirse la reacción regulando la relación pirita/aire, de forma que
el hierro se encuentre en los residuos como Fe O - 3 4' se impide la
combinación del arsénico con el Fe O consiguiéndose cenizas de bajo
contenido en este elemento. También se - consigue una aceptable
eliminación de Pb y Sn. Es recomendable lograr en el horno una
temperatura relativa mente alta, unos 900OC, tanto en el lecho como
en el ciclón - de proceso situado a la salida del horno. Las condiciones
de aplicación de este tipo de hornos vienen de - terminadas por las
siguientes características: capacidad unitaria de tratamiento muy alta,
reducidas inversiones de primera instalación, alto rendimiento
específico de tostación, costes de operación bajos y buena
recuperación de vapor. Sin embargo, cabe significar la necesidad de
controlar rigurosamente el volumen de aire que interviene en la
operación de tostación. La tecnología de este proceso está
ampliamente experimentada, siendo varias las plantas industriales
existentes, entre las que se pueden señalar las instaladas en Suecia.
Resultados: Los gases desprendidos en la tostación están
compuestos, fundamentalmente, de SO2 y SO 3' Las cenizas presentan
una composición mayoritaria de magnetita desarsenicada y metales
no férreos, fundamentalmente, en forma de sulfuros.
TOSTACION BOLIDEN
Producto de partida: Pirita, granular o flotada, arsenical.
PROCESOS DE TOSTACION
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Generalidades: Este procedimiento se basa, en líneas generales, en el
proceso Boliden, complementándolo con la incorporación de una
cámara de fotoxidación que permite la transformación de magnetita a
hematites. De esta forma, se evitan los inconvenientes que, para su
posterior tratamiento, suponía la composición mayoritaria en
magnetita de las cenizas. Presenta las mismas ventajas que el Boliden
original, permitiendo, además, la recuperación de una cantidad
adicional de vapor mediante unos refrigeradores instalados en la
cámara de postoxidación. Requiere por otra parte, al igual que aquel
proceso, un excelente control de la operación. En la actualidad, este
proceso se encuentra implantado a esca - la industrial, en la provincia
de Huelva.
Resultados Los gases desprendidos en la tostación están compuestos,
fundamentalmente, de SO2 y SO3.
TOSTACION HOLIDEN - AUXINI
Producto de partida: Pirita, granular o flotada, arsenical
Generalidades: El procedimiento consiste en una tostación en dos
etapas; en la primera de ellas se sigue la técnica del proceso Rolden,
mientras que en la segunda etapa de contacto fluidizado se aprovecha
la temperatura a la que sale la magnetita resultante de la etapa
anterior, para acabar de tostarla con una mezcla de aire y gases de
tostación. De esta forma, se origina una atmósfera en el horno rica en
SO y O, mediante un control de la temperatura entre 5500 y 7500 C,
obtener el hierro corno hematites y sulfatos de metales no - férreos.
Además de presentar las mismas ventajas que el procedimiento
Boliden original, obtiene sulfatos fácilmente lixiviarles. Sin embargo,
requiere un riguroso control de la operación por la necesidad de
sincronizar la marcha de las dos etapas. Este procedimiento, sólo ha
sido experimentado a nivel dc. planta piloto por el INI. - Resultados:
Los gases desprendidos en la tostación están compuestos,
fundamentalmente, de SO2 y SO3 Las cenizas presentan una
composición mayoritaria de hematites desarsenicada y metales no
férreos.
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TOSTACION BASF - AUXINI
Producto de partida: Pirita, granular o flotada, arsenical
Generalidades: El procedimiento se basa en la utilización de dos
cámaras de reacción. En la primera, se realiza una tostación parcial, -
impidiéndose la formación de Fe O para evitar la aparición 2 3' de
arseniatos que supondrían la presencia del As en las cenizas.
Asimismo, es de significar en esta etapa una aceptable eliminación de
Pb y Sb. La tostación parcial origina, lógicamente, un contenido alto -
de azufre en los productos sólidos que salen de este primer lecho y
por dicha razón se utiliza una segunda cámara de reacción en la que
se agota este azufre en condiciones de tostación a muerte,
obteniéndose unas cenizas en las que el hierro se encuentra,
fundamentalmente, como hematites. Este tipo de tostación goza de
una serie de ventajas, corno son: buena recuperación de calor,
discretas inversiones de primera instalación, excelente rendimiento
total específico de tostación, reducidos costos de operación,
flexibilidad de ésta con la mena, alta capacidad unitaria de tratamiento
y aceptable calidad de las cenizas antes consideradas. La limitación
principal radica en el riguroso control de operación que es necesario
mantener para poder operar en continuo las dos tapas de tostación.
Resultados: Los gases desprendidos en la tostación están compuestos,
fundamentalmente, por SO2 y SO 3' Las cenizas presentan una
composición mayoritaria de hematites desarsenicada y metales no
férreos, fundamentalmente, en forma de Óxidos.
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TOSTACION DIRIGIDA AUXINI - PIRITAS
Producto de partida: Pirita, granular o flotada, arsenical.
Generalidades: El procedimiento está basado en la utilización de dos
etapas de tostación progresivas en lecho fluidizado, con el fin de
alcanzar una elevada solubilización de los elementos metálicos. En el
transcurso de la segunda etapa, se tiende a la sulfatación máxima de
los metales no férreos. No obstante, y con objeto de garantizar
sulfataciones del 90010, se ha previsto la adición de una tercera etapa
reparante consistente en la in corporación de un horno rotativo. En la
primera etapa, se realiza una tostación parcial a 7000 - 750OC en
defecto de aire, de forma que el residuo resultante contenga el azufre
necesario para conseguir que el cobre y el cinc se encuentren en forma
de sulfuros y recogerlo íntegra mente en el residuo, junto al hierro. El
arsénico y parte del plomo y del azufre lábil se volatizan en los gases.
En la segunda etapa el residuo procedente de la etapa anterior,
constituido esencialmente por subpirrotita y sulfuros de metales no
férreos, se introduce, en caliente, en un segundo horno que trabaja a
6509C con un exceso de aire del 50% sobre el estequiométricamente
necesario. De esta forma todo el hierro pasa a hematites y los sulfuros
de metales no férreos a sulfatos. No obstante, existe la posibilidad,
simultáneamente, se forme una pequeña cantidad de óxidos metálicos.
Esta circunstancia, provocaría la aplicación de la etapa reparante. E s
t a t e r c y r a etapa se realizaría en un horno rotativo alimentado por
pellets verdes obtenidos mediante la humectación de las cenizas
sulfatadas, procedentes de la etapa anterior, con una solución acuosa
de ácido sulfúrico y sulfato férrico en las proporciones que aconsejen
las cantidades de 6x1 dos de cinc y de cobre presentes en aquéllas. La
operación realiza a 600 C, consiguiéndose que los Óxidos de cobre y
de cinc, bien como tales o en forma de ferritos, pasan a sulfatos. Se
precisa operar a esta temperatura para favorecer la cinética de las
reacciones de descomposición de los sulfatos de hierro sin alterar la
estabilidad de los otros sulfatos. La calidad de las cenizas obtenidas,
con la presencia en las mismas de los metales no férreos en forma de
sulfatos de fácil lixiviación posterior, constituye la principal ventaja
del proceso. A este respecto cabe señalar que Auxini-Pirilas ha
desarrollado un procedimiento de lixiviación dinámica para la
recuperación de estos metales. Sin embargo, la rentabilidad de este
tipo de tostación se vería sensiblemente afectada por la necesidad de
utilizar la etapa reparante. En la actualidad, se encuentra en avanzado
montaje una planta piloto en Valverde del Camino (Huelva), con una
capacidad de tostación de 24 .t/día.
Los gases desprendidos en la tostación están compuestos
fundamentalmente, de S, SO2 y SOg.
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Proceso de tostación de la galena.
El sulfuro de plomo no se reduce por el carbono o por el óxido de carbono, Es por
ello por lo que los concentrados de galena deben tostarse antes de proceder a su
fusión, pues la presencia de demasiada sufre en la carga daría por resultado que gran
cantidad de plomo pase a la mata y dificulta la recuperación subsecuente del metal.
Más bien, lo que se busca es que gran cantidad de cobre, pase en forma de Mata para
su posterior recuperación. Esta cantidad de matar debe ser pequeña y se debe
regular del contenido de azufre. También la temperatura debe regularse
cuidadosamente, ya que con esto se evita que el contenido de azufre sea mayor al
20%.
Se debe considerar que la galena es frágil y se funde fácilmente; entonces, para que
te aplicas el proceso de tu estación esta debe encontrarse en forma de aglomerado
para que tengan las propiedades de dureza, resistencia y porosidad. Es por ello por
lo que debe tratarse con corriente forzada de aire o pasar por las máquinas de
sinterización. En este proceso se debe evitar la formación de Mata. La temperatura
debe controlarse por lo que la galena puede formar sulfato de plomo lo cual retrasa
la tostación.
Dentro de la carga de la máquina de sinterización se tiene el concentrado, fundente
combustible dentro de un sinfín de paletas con fondo perforado. A estas paletas el
aire contenido en dirección descendente. La cantidad de aire para la tostación debe
regularse, porque de otra manera la carga podría empaquetar. En estas máquinas se
sintetiza material cuyo tamaño oscila entre las partículas de polvo y un diámetro de
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1.25 cm como máximo. La oxidación es tan intensa que el calor generado es
suficiente para iniciar la función de la carga y aglomerar o sintetizar las partículas.
Este proceso se lleva a cabo en dos etapas en la primera se elimina una parte de
azufre donde el producto sintetizado se tritura hasta un tamaño de 6 mm, y en la
segunda, se alimenta nuevamente del producto obtenido de la primera etapa, para
eliminar por completo el azufre que no se había eliminado en la primera.
En la superficie de la carga el coque y los sulfuros se inflaman y se oxidan de acuerdo
con las siguientes reacciones:
C+O2=Co2
Co2+C=2CO
2PbS+3O2= 2PbO+2SO2
Fusión de concentrados de plomo en un horno de Cuba
La mayor parte del plomo extraído en los yacimientos se reducen en el horno de
Cuba punto el concentrado de galena que llega a la fundición es compleja coma
porque además de ganga, lleva consigo el foro de zinc, hierro, cobre como antimonio
y arsénico punto por lo que la carga de plomo debe pasar previamente por los
hornos de tostación para llevarse a cabo la aglomeración con la finalidad de que no
se forme una cantidad indebida de Mata durante la fundición del horno de Cuba.
En este paso el hierro con ha añadido en el horno como chatarra de hierro,
descompone el sulfuro con a óxido o silicatos de plomo para liberarlo como plomo
punto los concentrados sulfurados que contiene alto porcentaje de sílice deben
tratarse por este proceso mientras que las menas de plomo oxidadas pueden
fundirse directamente para dar un bullón impuro. Este método de fusión de los
concentrados de plomo se basa en la reducción de óxido de plomo por carbono u
óxido de carbono y en la reducción entre el sulfuro de plomo y el sulfato o el óxido
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de plomo para dar lugar mediante una descomposición doble a la formación de
plomo y anhídrido sulfuroso.
2PbO+C=2Pb+CO2
PbS+2PbO=3Pb+SO2
PbS+PbSO4=2Pb+2SO2
En este proceso se lleva a cabo las reacciones entre el óxido del sulfato y el sulfuro
de plomo para allí liberar plomo que puede perderse como consecuencia de la
oxidación. La proporciónelo óxido y el sulfato de plomo formados dependerán de
temperatura alcanzada, de la admisión de aire y de la naturaleza de los minerales
asociados con la carga.
Proceso de tostación de la blenda
De obtener los elementos valiosos que contienen los minerales. Para conseguir esto,
se utiliza una serie de operaciones y procesos combinados en un diagrama de flujo
adecuado a las características y contenido del mineral. Los procesos metalúrgicos
van modificándose y e evolucionando constantemente movidos por las
modificaciones de la naturaleza de la materia prima, por el interés de aumentar la
productividad, por las condiciones del mercado y últimamente, por la política de los
gobiernos de los países desarrollados de luchar contra la contaminación ambiental.
Es así que, en la pirometalurgia del cobre, por ejemplo, últimamente se desarrollan
los llamados procesos continuos (Worcra, Noranda, Outokumpu, Mitsubishi), y los
procesos hidrometalúrgicos tienden a ganar terreno. Los procesos tradicionales, con
los perfeccionamientos e innovaciones que vienen y seguirán adoptando,
mantendrán todavía un lugar importante en la metalurgia extractiva, ya que se ha
demostrado que los _procesos pirometalúrgicos consumen la mitad de energía que
los procesos hidrometalúrgicos. La tostación es, por lo general, la primera etapa del
tratamiento metalúrgico de muchos metales, pudiendo ser seguido de otros
procesos piro o hidrometalúrgicos. U. PRINCIPALES VARIANTES DEL PROCESO DE
TOSTACION La oxidación de sulfuros en forma de concentrados juega un rol
importante en la metalurgia de no-f ferrosos. Los principales procesos que
comprenden estas reacciones son:
TOSTACION OXIDANTE.
Tostado a muerte. - Consiste en la oxidación prácticamente completa de los sulfuros,
produciendo óxidos metálicos y anhidrido sulfuroso. Es una reacción exotérmica,
con una constante de equilibrio tan alta, que puede ser c considerada práctkamente
i irreversible fa reacción: 2M5 + 3 o2 ___. 2MO + 2502 2.
Tostación parcial. - Cuando así lo requiere el proceso subsiguiente, se mantiene un
contenido de azufre relativamente alto en el producto tostado. En la fase gaseosa del
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horno se mantiene una concentración relativamente alta de 50z y baja
concentración de oxígeno, con lo cual se tiene una atmósfera neutra o débilmente
oxidante. Esta condición de la tostación parcial favorece la eliminación de arsénico
y antimonio. En el caso del cobre, el producto así tostado con un contenido de azufre
de 15 a 20 o/ o, es alimentado caliente al horno de reverbero. Debido a que la
eliminación de azufre es sólo parcial, puede alcanzarse una alta capacidad en la
operación. La combustión parcial del azufre en la tostación antes de la fundición
redunda en un considerable ahorro de energía si se le alimenta sin pérdidas
significativas de calor sensible. En esta forma, se obtiene una calcina seca y
precalentada que en la etapa de' fundición requiere mucho menor combustible y da
lugar a una mayor capacidad con respecto a la práctica de alimentar una carga
húmeda.
TOSTACION SULFATIZANTE. - En ese tipo de tostación la oxidación del azufre
combinado con el metal principal se realiza en forma tal que forma sulfatos. Ocurre
a temperaturas relativamente bajas, a las cuales los sulfatos son estables. En la
atmósfera del horno debe mantenerse la mayor concentración posible de 503. Esta
tostación se representa por las reacciones: 2M5 + 3 02 ------+ 2MO + 2502 2MO +
2502 + 02 _____, 2M 504 La tostación surf atizarte es importante en hidrometalurgia
ya que los sulfatos que se obtienen pueden ser lixiviados para luego recuperar el
metal ya sea por electrodeposición o algún otro proceso.
MECANI S MO DE LA T O S TACION S ULF ATIZANTE La tostación sulfatizante tiene
como objetivo la obtención de sulfato soluble que puedan ser tratados luego por
lixiviación, con economías en el consumo de ácido. Por lo general las reacciones de
sulfatización ocurren en 2 etapas: 2MS + 3 02 2MO + 2S02 2MO + 2S02 + 02 =
2MS04 Se ha encontrado que antes de la formación de los sulfatos, se pasa por una
etapa intermellia, consistente en la formación de sulfatos básicos (u oxisulfatos),
tales como el CuO. CuS04, en el caso de tostación de minerales de cobre, y el ZnO,
2ZnS04 en el caso de la tostación de la blenda. En este último caso los minerales de
fierro y de cobre juegan un rol catalítico. Una de las aplicaciones más importantes
consiste en el tratamiento de concentrados de sulfuros de cobre y fierro, habiéndose
logrado encontrar la forma de obtener el máximo de sulfatización del cobre y el
mínimo de sulfatización del fierro, obteniendo en su lugar el óxido Fe203.
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Se ha visto que la tostación en cama fluidizada bajo condiciones estrictamente
controladas de temperatura y composición de la atmósfera da buenos resultados.
Fijando adecuadamente las condiciones dP operación de acuerdo con los
requerimientos termodinámicos para estabilizar los productos seleccionados,
puede tenerse un
predominio de sulfatos o de
óxidos en la calcina. Es más
conveniente expresar las
mencionadas condiciones en
términos de temperatura y
del valor del producto p 2 SO,
P 0 calculado a partir de. d 1.
2. 2 reaccwnes e tipo te:
2MS04 2M0+ 2S02 + 02 (l)
K= log K ¡. Po 2 19.14 T (2) Si
el valor de P§o P 0 es menor
que el 2 2 calculado de la
ecuación (3), el sulfato es
inestable. Del cálculo de los
valores de Pso2 y Po2 para
todas las reacciones de
sulfuros, sulfatos y óxidos de
un metal y del oxígeno a una temperatura dada, resulta un diagrama de área de
predominio, como se muestra en la Fig. L Estudios realizados por R.O .. Thomas y
D.W. Hopkins (7) han demostrado que la adición de S02 a la atmósfera del h orno
durante la tostación sulfatizante de un mineral o concentrado de cobre para luego
ser lixiviado, permite una mayor recuperación de cobre, aumentando la proporción
de sulfato y de sulfato básico (u oxisulfato) de cobre, mientras que la temperatura
puede ser elevada hasta 9B5°K, con la ventaja de aumentar la selectividad en la
solubilidad entre el cobre y el firme, como puede apreciarse en la Fig.
Los hornos de tostación, tendencias actuales Los principales equipos de tostación
son el horno de hogar múltiple, el horno de tostación "flas", los de cama f lui dizada
(versiones fluo-sólido de Dorr-Oliver y Cama turbulenta de LURGI) y el horno de
carga estática y parrilla móvil, conocido también como máquina de sinterización o
Dwight-Lloyd. Para algunas aplicaciones limitadas también puede considerarse el
horno rotatorio. Los hornos de hogar múltiple han tenido extensa aplicación en la
metalurgia no ferrosa, aunque a partir de 1952 están siendo desplazados en muchos
campos por el horno de cama fluidizada. El horno de carga estática y parrilla móvil
se aplica principalmente en tostación que requiera producir cierto estado de
aglomeración, como en el caso del plomo, en algunos casos de tostación de
concentrados de cobre destinados a horno de manga y para la tostación de
concentrados de zinc destinados al proceso térmico. E't horno de tostación "flash"
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por lo menos en la metalurgia del cobre, no ha tenido mucha difusión,
principalmente porque en ellos no puede controlarse adecuadamente el contenido
de azufre en la calcina. En el horno de cama fluidizada, debido a la agitación intensa
de las partículas de la carga, el contacto entre éstas y el aire se incrementa en forma
notable y todas las reacciones ocurren a velocidades mucho mayores que en
tostadores convencionales. La temperatura puede controlarse con una precisión de
más o menos 50C, sin que haya mucha fluctuación de un punto a otro de la carga.
Este horno tiene las siguientes ventajas: -70- Construcción y operación simples. N o
tiene partes móviles sometidas a esfuerzos y temperaturas. Tienen mucha mayor
capacidad (8 veces la capacidad de un horno de hogar múltiple de igual diámetro).
Producción de gases de tostación con alto contenido de anhidrido sulfuroso, del
orden de los 13 o/ o so2.
