Compuestos Aromáticos
Estudiantes: Fernandez, Estefani 4-818-1483; Gómez, Génesis 4-813-929; Villagra, Nicanor
12-708-1615; Sanjur, Rachell 8-980-1325; Tuñón, Isabel 8-981-193
Introducción: Descubrimiento del Benceno
¿Quiénes trabajaron Explicación de su
con él por primera nombre y su fórmula
vez?
¿ A partir de qué Nombre de los
se obtuvo? compuestos
aromáticos
Estructura y propiedades
La estructura de Kekulé del benceno
Representación de la resonancia
Representación de la resonancia
Reacciones excepcionales del
benceno
Alqueno + permanganato de potasio Alqueno + Bromo en tetracloruro de carbono
Adición de un catalizador + benceno
Estabilidad del benceno
Calores molares de hidrogenación y energías relativas del
ciclohexeno, 1,4-ciclohexadieno, 1,3-ciclohexadieno y del
benceno
Respuesta
Fallas de la representación de la resonancia
ANULENOS
BENCENO
CICLOBUTADIENO
CICLOOCTATETRAENO
Los orbitales moleculares del benceno
ENERGÍA MINÍMA
ENERGÍA MÁXIMA
Los orbitales moleculares del benceno
diagrama de energía del benceno
4
Representación del
ciclobutadieno con
orbitales moleculares
Aunque se pueden dibujar estructuras de resonancia
semejantes a la del benceno para el ciclobutadieno,
las pruebas experimentales indican que esta
sustancia es inestable. Cuatro átomos de carbono
con hibridación sp2 forman el anillo de
ciclobutadieno, y sus cuatro orbitales p se traslapan
y forman cuatro orbitales moleculares. El orbital
molecular de energía mínima es 𝝅1, el cual es un
orbital molecular totalmente de enlace sin nodos.
4.1
Los dos orbitales siguientes, 𝝅2 y 𝝅3 , son degenerados
(tienen igual energía) y cada uno tiene un plano nodal
simétrico. Cada uno de estos orbitales moleculares
tiene dos interacciones de enlace y dos de antienlace.
El orden neto de enlace es cero, por lo que esos dos
orbitales de enlace son de no enlace. El orbital
molecular restante,𝝅4,tiene dos planos nodales y es
totalmente de antienlace
4.2
La regla del polígono
La regla del polígono establece que el diagrama de energía de los orbitales
moleculares para un sistema regular cíclico y totalmente conjugado, tiene la
misma forma poligonal que la del compuesto, con un vértice (el orbital
molecular totalmente de enlace de más baja energía) en la parte inferior. La
línea de no enlace pasa horizontalmente por el centro del polígono.
4.3
La regla del polígono
La figura 16-8 muestra la forma en que la regla del polígono predice los
diagramas de energía de orbitales moleculares paraa el benceno, el
ciclobutadieno y el ciclooctatetmeno. Los electrones pi llenan los
orbitales de acuerdo con el principio de aufbau (primero se llenan los
orbitales de menor energía) y la regla de Hund.
Compuestos aromáticos, antiaromáticos y
no aromáticos
Los compuestos aromáticos deben cumplir los siguientes
criterios:
La estructura debe ser cíclica y contener cierta cantidad de enlaces pi
01 conjugados.
02 Cada átomo del anillo debe tener un orbital p sin hibridar.
Los orbitales p atómicos sin hibridar se deben traslapar para formar
03 un anillo continuo de orbitales paralelos.
La deslocalización de los electrones pi en el anillo debe disminuir la
04 energía electrónica.
Las estructuras aromáticas son más estables que
sus contrapartes de cadena abierta.
El benceno es más estable que el 1, 3, 5-hexatrieno
Compuestos antiaromáticos
Cumple los tres primeros criterios, pero en la deslocalización de los
electrones pi en el anillo incrementa la energía electrónica.
El ciclobutadieno es menos estable que su contraparte de cadena
abierta, el 1, 3-butadieno
Compuestos no aromáticos
Son también llamados alifáticos. Son compuestos cíclicos que no tienen
anillo continuo de orbitales p traslapados.
El 1,3-ciclohexadieno tiene la misma estabilidad que el cis, cis-2,4-hexadieno
Regla de Hückel
Eric Hückel creó este método para determinar cuáles de los
anulenos y compuestos son aromáticos y antiaromáticos.
El compuesto cíclico debe tener Regla de Hückel: Si el número de
anillo continuo de orbitales p electrones pi en el sistema cíclico es:
traslapados y tener forma planar para (4N+2) es aromático
ser considerado aromático o (4N) es antiaromático
antiaromático. N es un entero (0,1,2 o 3)
Los sistemas aromáticos comunes
tienen 2, 6 o 10 electrones pi, cuando
N= 0, 1 o 2. El ciclobutadieno tiene un anillo continuo de
orbitales p traslapados. Pero tiene cuatro
electrones pi lo cual es un sistema (4N) con N
= 1.
El benceno es cíclico, con un anillo continuo de
orbitales p traslapados. Hay seis electrones pi en el
benceno por lo que es un sistema de (4N+2) en el que
N=1
Los sistemas antiaromáticos
deberían tener 4, 8 o 12 electrones
pi, cuando N= 1, 2 o 3.
a) No aromático: los hidrógenos internos evitan la planaridad.
b) No aromático: no todos los átomos tienen un orbital p ya que un carbono tiene hibridación sp3.
c) Aromático: 14 anuleno
d) Aromático:14 anuleno en el anillo exterior (el alqueno interno no forma parte del sistema
aromático).
7
Deducción de la regla de Hückel
con orbitales moleculares
El benceno es aromático porque
tiene una capa llena de orbitales
con igual energía. Los orbitales
degenerados 𝝅2 y 𝝅3 están
llenos, y todos los electrones
están apareados. En contraste, el
ciclobutadieno tiene una capa
abierta de electrones. Hay dos
orbitales a medio llenar, capaces
de donar o aceptar electrones
con facilidad. Para deducir la
regla de Hückel indicaremos bajo
qué condiciones generales hay
una capa llena de orbitales.
7.1
Deducción de la regla de Hückel con orbitales moleculares
Ribosomes
Iones Aromáticos
Los iones ciclopentadienilo
Con cinco electrones pi el sistema sería neutro, pero radical, ya que los
electrones no se aparean si son impares.
Con seis electrones pi (un anión),
la regla nos indica que hay
aromaticidad
Con cuatro electrones (un catión),
la regla de Hückel nos indica que
es un sistema antiaromático.
El anión ciclopentadienilo es aromático y estable. Se forma quitando un protón del
ciclopentadieno, que es muy ácido para un alqueno.
El ciclopentadieno tiene un pKa = 16, en comparación con un pKa = 46 para el ciclohexano.
Es casi tan ácido como el agua, y más ácido que muchos alcoholes. Se ioniza completamente
por el ter-butóxido de potasio
Los iones cicloheptatrienilo
El catión cicloheptatrieno se forma con facilidad. Este es el primer ejemplo de un hidrocarburo
catión, que es estable en disolución acuosa.
También es llamado ion tropilio. Este ion aromático es mucho menos estable que la mayoría de los
carbocationes. No es tan estable como el benceno.
El dianión ciclooctatetraeno
Los dianiones son raros y son mucho más difíciles de formar. Sin embargo, el ciclooctatetraeno reacciona con
potasio metálico y forma un anión aromático.
● Tiene estructura plana, octagonal y regular.
● Longitudes de enlace C-C de 1.40 Á
● Tiene ocho electrones pi, el dianión tiene diez (4N+2), N=2
● Se prepara con facilidad porque es aromático
Compuestos aromáticos
Un compuesto heterocíclico es un heterocíclicos
compuesto orgánico en el que uno o más de
los átomos de carbono en el esqueleto de la
molécula han sido reemplazados por un Piridina
átomo distinto al carbono. Los heteroátomos
típicos incluyen nitrógeno, oxígeno y azufre. Es el análogo nitrogenado aromático del benceno. Tiene un anillo
heterocíclico con seis electrones pi. La piridina tiene un átomo de
nitrógeno,en lugar de uno de las seis unidades C-H del benceno, y el par
de electrones no enlazados en el nitrógeno sustituye al enlace del
benceno con un átomo de hidrógeno
Pirrol
Es un heterociclo aromático de cinco miembros, con un
átomo de nitrógeno y dos enlaces dobles. Aunque podría
parecer que el pirro! sólo tiene cuatro electrones pi, el
átomo de nitrógeno tiene un par de electrones no enlazados.
Compuestos aromáticos heterocíclicos
Pirimidina o imidazol Furano y tiofeno
La pirimidina es un anillo heterocíclico de seis
miembros, con dos átomos de nitrógeno situados Como el pirrol, el furano es un heterociclo
en las posiciones 1 ,3. Ambos átomos de nitrógeno aromático de cinco miembros, pero en el furano el
son como el de la piridina heteroátomo es oxígeno y no nitrógeno.
El imidazol es un heterociclo aromático de cinco
miembros con dos átomos de nitrógeno.
El naftaleno (C1oH8) es el compuesto aromático fusionado más simple, formado
por dos anillos de benceno fusionados.
August Kekulé
Hidrocarburos aromáticos
polinucleares
Los hidrocarburos polinucleares
son aquellos que contienen dos o
más núcleos bencénicos en su
estructura molecular. El
naftaleno, también llamado
naftalina, se usa como
antipolillas y en la industria de
pinturas y barnices.
Antraceno y fenantreno
Hidrocarburos aromáticos polinudeares
más grandes
Se forman en la mayor parte de los procesos de combustión, y
muchos de ellos son cancerlgenos
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La palabra alótropo se refiere
a las distintas formas
moleculares en las que se
puede presentar un elemento
químico. Por lo tanto, los
alótropos del carbono son
todas las formas, naturales o
no, como se puede presentar
el elemento carbono puro.
Alótropos
aromáticos del
carbono
Compuesto heterocíclico fusionado
Propiedades
Son semejantes a las de
¿Que son? los heterociclos simples
Compuestos heterocíclicos con
múltiples anillos que contienen dos
o más anillos que comparten dos
átomos y un puente común. Sus
anillos comparten átomos y el
enlace entre ellos.
Compuesto heterocíclico fusionado
Los compuestos heterocíclicos fusionados son frecuentes
en la naturaleza, y también se usan como fármacos.
Benziodarona, un LSD, un alucinógeno
L-triptófano, un aminoácido
vasodilatador
Ejemplos de heterociclos fusionados con actividad biológica.
Nomenclatura de los derivados del benceno
Muchos de sus nombres tienen sus raíces en la
tradición histórica de la química.
fenol (bencenol)
ácido bencensulfónico
tert-butilbenceno
ácido benzoico
El nombre de muchos compuestos se
forma como derivado del benceno, y los
tolueno sustituyentes se nombran igual que si
(metilbenceno) estuvieran unidos a un alcano.
nitrobenceno
Nomenclatura de los derivados del benceno
El nombre de los bencenos disustituidos Con tres o más sustituyentes en el anillo de
se forma usando los prefijos orto (o-), benceno, se usan números para indicar sus
meta (m-) y para (p-). posiciones
Muchos bencenos disustituidos (y polisustituidos) tienen nombres
históricos. Algunos de ellos son confusos.
Nomenclatura de los derivados del benceno
La unidad con siete carbonos formada por un
anillo de benceno y un grupo metileno (--CH2-) se
llama con frecuencia grupo bencilo.
Cuando el nombre del anillo del benceno
es como sustituyente de otra molécula, se
llama grupo fenilo.
Nomenclatura de los derivados del benceno
Un grupo arilo, (Ar), es el grupo
aromático que queda después de
eliminar un átomo de hidrógeno.
Ejemplos de grupo arilo
El grupo fenilo, Ph, es el grupo
arilo más sencillo.
Ejemplos del uso de un grupo arilo
genérico
Problemas resueltos
Nombre a los siguientes compuestos:
1-fenil-3-butino
3-metilfenol 3,4 dinitrofenol
fluorobenceno ácido -4-bromobenzoico
Propiedades físicas del benceno y sus
derivados
Punto de fusión: Mayores que Puntos de ebullición: Se
los compuestos alifáticos relacionan con sus momentos
similares dipolares.
Densidad: Son un poco más
densos que sus análogos no
aromáticos, pero siguen siendo
menos densos que el agua. Los
bencenos halogenados son más
densos que el agua.
Los hidrocarburos aromáticos y
los compuestos aromáticos
halogenados son, en general,
insolubles en agua.
Aplicaciones
Fibras y
Resinas epóxicas
plásticos
Del benceno, asimismo, puede
Del benceno se produce ciclohexano, que sintetizarse el bisfenol A, con el cual,
posteriormente se transforma en otros siguiendo diversas rutas de síntesis,
compuestos para sintetizar el nylon 6 o se producen resinas epóxicas,
nylon 66. Por otro lado, del benceno pegamentos, adhesivos, e inclusive
también puede obtenerse el estireno, que pinturas.
consiste en el monómero del poliestireno.
Así, tenemos polímeros necesarios para la
producción de fibras y plásticos.
Detergentes TNT
Los alquilbencenos con largas A partir del tolueno se puede producir
cadenas laterales sirven para la TNT: trinitrotolueno, uno de los
producción de detergentes; entre explosivos más conocidos.
ellos, los alquilbencenosulfonatos.
GRACIAS
