Nombre: Fuentes Gallardo Miguel Angel
Equilibrio de fases PGP-301
Ing. Petróleo y Gas N.
Docente: Ing. Francisco Javier Camacho
Resumen 1.3
1. Propiedades de mezclado.
En las propiedades existen propiedades molares parciales, que se caracterizan el
equilibrio de fases líquido vapor y de entalpias
Caracterizan el comportamiento de las operaciones unitarias que lo componen. Estas
ecuaciones
Contienen una gran cantidad de términos relacionados con las propiedades físicas y
termodinámicas de las sustancias y/o mezclas que constituyen las corrientes del
proceso. Por lo tanto, es indispensable Incluir dentro del módulo de simulación un
conjunto de ecuaciones para el cálculo de estas propiedades a partir de otras variables
más simples como la temperatura, presión, composición, y ciertos parámetros
empíricos para cada componente.
Las propiedades a las que se hace referencia son:
Relaciones de equilibrio
Entalpia molar
Entropía molar
Volumen molar
Propiedades de transporte: viscosidad, conductividad térmica, etc.
El avance paralelo de la informática, cálculo numérico, simuladores de procesos, físico
química y termodinámica teórica dieron a la luz numerosos métodos para la estimación
de las propiedades mencionadas.
La utilidad de estos métodos radica en su capacidad de estimar las propiedades a
partir de una expresión funcional, con pocos parámetros experimentales, con un error
aceptable. Son fácilmente implementables en PCs y, disponiendo de una buena base
de datos de parámetros, permiten generalizar su utilización a todas las sustancias de
interés, ya sean puras o mezclas multicomponentes.
Es importante destacar que como todas las estimaciones, son métodos aproximados
que involucran un cierto error. Esto es particularmente significativo en casos de diseño
crítico donde un pequeño error en las estimaciones de las propiedades
termodinámicas
2. Propiedades en exceso.
Para evaluar las propiedades termodinámicas de una solución lıquida no ideal
debemos aplicar
Una metodología de análoga al caso de gases, es decir a partir de las soluciones
ideales lıquidas
Determinaremos cuanto es la desviación del comportamiento de la solución no
ideal lıquida para
-Luego determinar la propiedad de interés.
-Entonces para una solución ideal.
3. Ecuación de Gibbs - Duhem. Consistencia termodinámica.
Nombre: Fuentes Gallardo Miguel Angel
Equilibrio de fases PGP-301
Ing. Petróleo y Gas N.
Docente: Ing. Francisco Javier Camacho
Resumen 1.3
La ecuación de Gibbs-Duhem es más frecuentemente usada para comprobar la
consistencia termodinámica de datos experimentales de mezclas binarias. En este
artículo se realiza una fundamentación y explicación detallada de los términos de la
ecuación con las variables termodinámicas.
Se dice que los datos experimentales son consistentes termodinámicamente cuando
cumplen con las relaciones termodinámicas fundamentales básicas. La ecuación de
Gibbs-Duhem ofrece un acoplamiento general entre las propiedades parciales de los
componentes de las mezclas. El punto de partida es una relación básica (ecuación) en
la que la energía libre de Gibbs depende de la temperatura, la presión y el número de
moles de cada componente n1
i
d (n t G)=nt vdp−nt Sdt+ ∑ gi d ni
❑
n=1
Donde G es la energía libre de Gibbs molar; ni , el número de moles del componente i;
v, el volumen molar; S, la entropía molar, y gi, la energía libre de Gibbs parcial del
componente
4. Aplicación de las condiciones de equilibrio.
La condición de equilibrio termodinámico de un sistema puede estudiarse mediante el
uso de potenciales termodinámicos:
Potencial de Helmholtz A (o Energía de Helmholtz): Si un sistema está en contacto
con un termostato (T=cte), el potencial A se minimiza. El sistema estará
en equilibrio térmico si A es mínimo.
Entalpía H: Si un sistema está en contacto con una fuente de trabajo (P=cte.) el
potencial H se minimiza. El sistema estará en equilibrio mecánico si H es mínimo.
Energía de Gibbs G: Si un sistema está en contacto con un termostato (T=cte.) y
una fuente de trabajo (P=cte) el potencial G se minimiza. El sistema estará en
equilibrio térmico y equilibrio mecánico si G es mínimo.
Una consecuencia de la segunda ley de la termodinámica es que en un estado de
equilibrio, la entropía tiene un valor máximo en el sistema que se corresponderá con
un mínimo en uno de los potenciales termodinámicos. En la formulación automática de
Callen se expresa como, En un estado de equilibrio, los valores que toman los
parámetros característicos de un sistema termodinámico cerrado son tales que
maximizan el valor de una cierta magnitud.
