UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)
ESCUELA DE INGENIERÍA METALÚRGICA
ASIGNATURA: ANALISIS MINERAL CUANTITATIVO
DOCENTE: ING. PILAR ANGELICA AVILES MERA
ESTUDIANTE: SUPHO OSORIO, JAIR
CICLO: VI
LIMA-PERÚ
2021
INDICE
RESUMEN 3
INTRODUCCION 4
MARCO TEORICO 5
PRINCIPIOS BASICOS DE ABSORCION ATOMICA 5
RESUMEN DE LA TECNICA 6
PRINCIPIOS ANALITICOS 6
INSTRUMENTACION DE ABSORCION ATOMICA 7
LAMPARA DE CATODO HUECO 8
ATOMIZADOR CON LLAMA 8
MONOCROMADOR 9
DETECTOR 9
INTERFERENCIAS 10
EXPERIMENTACION 10
DIGESTION DE LA MUESTRA 11
DETERMINACION EN EL EQUIPO DE ABSORCION ATOMICA 12
CALCULO DE RESULTADOS 13
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 14
BIBLIOGRAFÍA 15
RESUMEN
En el presente informe vamos a tratare de explicar acerca de la técnica de absorción
atómica, la cual es una técnica que es muy utilizada por su rapidez en los resultados y
además es compatible con muchos elementos químicos a los cuales podemos analizar.
En este caso seré específico y abordare la determinación de zinc mediante la
espectrofotometría de absorción atómica, a lo largo del proceso realizado iremos
mencionando de que trata la técnica, así como también explicaremos sobre los
instrumentos utilizables en dicho proceso, la función de cada uno y como es que va
avanzando el proceso con el elemento dado.
INTRODUCCION
La espectrofotometría de Absorción Atómica es un método instrumental que se basa
en la absorción o emisión atómica. Se emplean principalmente radiaciones del
espectro ultravioleta (UV) y visible. Para obtener un espectro de radiaciones de
longitudes de ondas específicas, es necesario que las partículas de la muestra se
descompongan en partículas elementales gaseosas, proceso conocido como
atomización, ésta se produce en una llama y existe una fuente de radiación externa
que produce la excitación de los electrones. La espectroscopia de absorción atómica
constituye un método sensible para la cuantificación de más de 60 elementos. Pueden
analizarse elementos metálicos como aluminio, calcio, cadmio, cromo, litio, hierro,
magnesio, potasio y sodio entre otros.
Entre las ventajas de este método se cuentan: gran especificidad, amplio campo de
aplicación en la química analítica, excelente sensibilidad a pequeñas concentraciones
del orden de la ppm, rapidez en la determinación y gran selectividad.
MARCO TEORICO
La espectroscopia de absorción atómica, mejor conocida por sus siglas AAS. se basa en
el principio que los átomos libres en estado fundamental pueden absorber la luz a una
cierta longitud de onda. La absorción es específica, por lo que cada elemento absorbe
a longitudes de onda únicas. AAS es una técnica analítica aplicable al análisis de trazas
de elementos metálicos en minerales, muestras metalúrgicas, aguas, biológicas,
farmacéuticas, alimentos y medio ambiente. Cuando se alcanza el equilibrio, el exceso
de energía se libera en forma de radiación de luz. La Espectrometría de Absorción
Atómica, como su nombre indica, consiste en aplicar lo que llamamos una "fuente de
radiación conocida". Si hay un elemento de la misma naturaleza que la radiación
suministrada, entonces esta energía será absorbida por los átomos excitados de la
muestra analizada. Esta fuente de radiación se determina de acuerdo con el elemento
químico que queremos estudiar, por lo que varía.
Es una técnica capaz de detectar y determinar cuantitativamente la mayoría de los
elementos de la tabla periódica.
PRINCIPIOS BASICOS DE ABSORCION ATOMICA
• Todos los átomos pueden absorber luz.
• La longitud de onda a la cual la luz se absorbe es específica para cada elemento.
• La cantidad de luz absorbida es proporcional a la concentración de átomos
absorbentes.
RESUMEN DE LA TECNICA
La técnica de absorción atómica en flama en una forma concisa consta de lo siguiente:
la muestra en forma líquida es aspirada a través de un tubo capilar y conducida a un
nebulizador donde ésta se desintegra y forma un rocío o pequeñas gotas de líquido.
Las gotas formadas son conducidas a una flama, donde se produce una serie de
eventos que originan la formación de átomos. Estos átomos absorben
cualitativamente la radiación emitida por la lámpara y la cantidad de radiación
absorbida está en función de su concentración. La señal de la lámpara una vez que
pasa por la flama llega a un monocromador, que tiene como finalidad el discriminar
todas las señales que acompañan la línea de interés. Esta señal de radiación
electromagnética llega a un detector o transductor y pasa a un amplificador y por
último a un sistema de lectura.
PRINCIPIOS ANALITICOS
Para poder realizar correctamente las mediciones se deben tener también presentes
los siguientes conceptos:
a) Relación “señal-ruido”: es la relación más importante en cualquier método de
análisis instrumental. Mientras mayor sea la relación señal/ruido mejor será la
precisión analítica. El ruido se relaciona con factores no controlables como ser
ruido electrónico, o ruido de llama. A medida que se han hecho progresos en el
campo electrónico, el ruido debido a estos componentes ha mejorado
notablemente en los últimos años; no obstante, la llama o quemador
contribuye en mayor grado al ruido.
Se puede determinar la relación señal/ruido graficando la señal obtenida como
se ve en la gráfica.
De la gráfica se ve que la relación es de 100/1 o sea que, desde el punto de
vista instrumental, la precisión será de 1%.
b) Sensibilidad: los términos “sensitividad” y “límite de detección” describen dos
características de rendimiento instrumental en absorbancia atómica. La
sensitividad (concentración característica) es una convención para definir la
pendiente de la curva de calibración con respecto a la concentración de cada
elemento. Para la absorción atómica con llama, se le expresa en términos de la
concentración del elemento en microgramos por mililitro, requerida para
producir una absorción de 1% o en términos de unidades de absorción, la
sensitividad viene a ser los microgramos del elemento por mililitro, que den
una absorbancia de 0.0044.
c) Limite de detección: La definición del límite de detección incorpora
consideraciones tanto del tamaño de la señal como del ruido de la línea base,
para que, de esta manera, obtener una indicación de la más baja concentración
del elemento que puede ser medida. Se define al límite de detección como la
concentración que haga el cociente señal-ruido igual a 2. En resumen, los
conceptos de sensitividad y límite de detección tienen importantes
características que deberían ser comprendidas. La sensitividad define solo el
tamaño de la señal de absorción. Sirve como referencia para optimizar el
instrumento. Conociendo la sensitividad también es posible determinar la
concentración óptima de la muestra para el análisis. El límite de detección
describe las características de la relación señal-a-ruido, para el instrumento.
Este término es de gran importancia analítica ya que describe la capacidad
analítica del instrumento y suministra una forma de estimar el valor mínimo de
detección.
d) Rango analítico: el rango analítico instrumental corresponde a 10 a 100 veces la
sensibilidad, siendo el valor 10 x sensibilidad el correspondiente al patrón
inferior y el valor 100 x sensibilidad al patrón superior. El rango analítico
instrumental corresponde en la mayor parte de los elementos con el rango
analítico lineal (donde se cumple la linealidad de la ley de Beer).
INSTRUMENTACION DE ABSORCION ATOMICA
a) Fuente de radiación
b) Nebulizador
c) Quemador
d) Monocromador
e) Detector
f) Amplificador
g) Sistema de lectura
LAMPARA DE CATODO HUECO
Una LCH consiste en un tubo de vidrio que contiene un cátodo, un ánodo y un gas
amortiguador (normalmente un gas noble). Al aplicar un gran voltaje entre el ánodo y
el cátodo, el gas presente es ionizado dando lugar a un plasma. Los iones son entonces
acelerados hacia el cátodo y logran desprender átomos de éste. El gas, el plasma y los
átomos desprendidos se encontrarán en un estado excitado del cual caerán a un nivel
más bajo después de emitir fotones, que finalmente serán usados según convenga.
ATOMIZADOR CON LLAMA
El atomizador con llama está compuesto de un nebulizador y un quemador. La solución
de la muestra es convertida primero a un fino aerosol, y luego llevada a la llama que
entrega la energía suficiente para evaporar el solvente y descomponer los compuestos
químicos resultantes en átomos libres en su estado fundamental. Las mezclas de gases
más usados para producir la llama adecuada son: aire/propano, aire/acetileno y óxido
nitroso/acetileno. Generalmente, la elección dependerá de la temperatura requerida
para la disociación de los compuestos y de las características químicas del elemento a
determinar.
• El aspecto y tamaño de cada región depende del tipo de combustible oxidante
y de su relación.
• La temperatura máxima se localiza a 1 cm de la zona de combustión primaria
de la llama.
MONOCROMADOR
En general dispone de una rendija o ranura de entrada que limita la radiación lumínica
producida por la fuente y la confina en un área determinada, un conjunto de espejos
para pasar la luz a través del sistema óptico, un elemento para separar las longitudes
de onda de la radiación lumínica, que puede ser un prisma o una rejilla de difracción, y
una rendija de salida para seleccionar la longitud de onda con la cual se desea iluminar
la muestra. Parte de la radiación no absorbida es dirigida hacia el detector.
DETECTOR
El sistema de detección recibe la energía lumínica proveniente de la muestra y la
convierte en una señal eléctrica proporcional a la energía recibida. La señal eléctrica
puede ser procesada y amplificada, para que pueda interpretarse a través del sistema
de lectura que una vez procesada es presentada al analista de diferentes maneras (por
ejemplo, unidades de absorbancia).
INTERFERENCIAS
El método relacionado a la determinación de zinc no presenta interferencias, siempre
se debe eliminar el NO2, solo se recomienda el uso de una lámpara EDL.
En general las interferencias que presenta el método de absorción atómica por medio
del espectrofotómetro son:
Interferencias físicas: La mayor parte de los parámetros que afectan la rapidez
de flujo de la muestra al quemador y la eficiencia de atomización se pueden
considerar interferencias físicas. Esto incluye aspectos como variaciones en la
rapidez del flujo de gases, en la viscosidad de la muestra debido a la
temperatura o en el disolvente, un alto contenido en sólidos y cambios en la
temperatura de la llama. En general, estas interferencias se pueden compensar
calibrando con frecuencia y usando estándares internos. Algunos instrumentos
tienen la capacidad de usar patrones internos que puedan compensar
parcialmente cambios en los parámetros físicos.
Interferencias químicas: Ocurren cuando diversos procesos químicos ocurren
durante la atomización y que alteran las características de la absorción del
analito.
Interferencias espectrales: Son originadas por señales alteradas de la longitud
de onda de radiación electromagnética seleccionada. (cuando otra línea de
emisión o banda de emisión molecular está cerca de la línea emitida por el
elemento analizado y el monocromador no lo puede resolver).
EXPERIMENTACION
Preparación de las Soluciones Patrón para la determinación de Zn
Para realizar calibraciones en absorción atómica necesariamente debemos contar con
leyes conocidas bajas y altas.
A partir de una solución matriz de 1 g/l(1000 ppm) de zinc(Zn) otra se 100 mg/l (100
ppm).
Se preparará 200 ml de sol. De 100 ppm y se tomará 20 ml de sol. De 1000 ppm.
Los patrones de trabajo que están programadas para su preparación y calibración en la
absorción atómica son de la siguiente manera:
• Patrón de 5.0 ppm
• Patrón de 10.0 ppm
• Patrón de 15.0 ppm
1. Para preparar 200 ml del patrón de solución De 5.0 ppm, se toma 10 ml de
solución De 100 ppm
2. Para preparar 200 ml del patrón de solución De 10.0 ppm, se toma 20 ml de
solución De 100 ppm
3. Para preparar 200 ml del patrón de solución De 15.0 ppm, se toma 30 ml de
solución De 100 ppm
A estas mediciones de los patrones de trabajo se agrega el 10% de ácido clorhídrico
concentrado.
DIGESTION DE LA MUESTRA
• Los ataques de la muestra se realizarán en vasos de precipitación de 100 a 250
ml que ya deben estar preparadas antes de adicionar los pesos.
• Debemos pesar de 100 a 500 mg de la muestra, finamente pulverizada y seca,
en una balanza analítica.
• Luego de realizar el pesado la solución se ataca por disolución de 5 ml de ácido
nítrico y 15.0 de ácido clorhídrico concentrados.
• Colocamos la plancha eléctrica a una temperatura de 200 a 300°C en donde
dejaremos hervir a la solución un tiempo de entre 5 a 6 minutos hasta que
desaparezcan espumas en su reacción.
• Luego de estar disuelta la muestra se agrega 10 ml de ácido clorhídrico
concentrado y nuevamente se deja hervir por espacio de 4 a 5 minutos.
• Mientras dure la disolución, se debe preparar los matraces aforados de 100 ml
en la campana de ataques debidamente enumeradas.
• Una vez disuelto y que los gases rojos son expulsados por la ebullición se debe
transferir al matraz mediante un embudo de plástico lavando con agua tibia o
fría hasta una cantidad moderada.
• Con una piseta de plástico se afora los matraces al ras colocando una tapa
esmerilada al matraz.
• Agitaremos fuertemente para mezclar la solución de las muestras.
• Las soluciones se deben dejar en reposo por unos 30 a 40 minutos para que las
partículas puedan decantar y no obstruir los conductos del equipo y no
interferir en la absorción de luz.
• Si las muestras están fuera del rango de calibración debemos diluir extrayendo
alícuotas con una pipeta volumétrica de 5 a 10 ml adicionando 10 a 15ml de
ácido clorhídrico para 100ml de disolución.
DETERMINACION EN EL EQUIPO DE ABSORCION ATOMICA
Los pasos para seguir en la determinación de Zn con el equipo de absorción atómica
son:
a) Una vez encendido el equipo se procede a seleccionar el archivo
correspondiente para el ensayo de Zinc.
b) Los parámetros recomendados para el instrumento son:
Condiciones estándar de absorción atómica para el Zinc
• Corriente de lampara: 5mA
• Combustible: Acetileno
• Soporte: Aire
• Llama recomendada: Oxidante azul
• Longitud de onda: 307.6
• Slit: 0.7
c) Optimo rango de trabajo en el equipo de 0.1 a 15 ppm en el rango no lineal
CALCULO DE RESULTADOS
Calculo para determinación de contenido de zinc en %
Deducción de la formula
Si:
A. Lectura en (ppm) equivalencias: ppm=mg/l
B. Volumen de matraz (ml)
C. Peso muestra (mg)
Ejemplo:
Dado una lectura de una muestra de 5.2 ppm de zinc para un volumen de 100 ml y
habiendo pesado la muestra 1.00 g.
Dada la equivalencia:
Entonces:
Ahora:
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
• La espectrofotometría de absorción atómica es una de las técnicas de análisis
más comunes en su uso, su rapidez en la determinación, así como también la
sensibilidad en sus resultados son una de las causas del porque es muy usada.
• A través de esta técnica se podrá analizar a más de 60 elementos de la tabla
periódica y hacerlo en diferentes tipos de muestras, ya sean suelos agrícolas,
suelos mineralógicos, agua, etc.
• Al momento de realizar la determinación en el instrumento de absorción
atómica o tratar con reactivos químicos siempre hacerlo con los EPP’s.
BIBLIOGRAFÍA
Bachiller Lourdes Alicia Chukiwanka Quiñones. (s.f.). En N. Abril Diaz, A. Barcena Ruiz, & A.
Fernandez Reyes, Departamento de Bioquímica y Biología Molecular. Córdoba.
Lopez Vergara, S. (2012). La espectroscopia de absorción atómica en el análisis de minerales:
Ag, Zn, Pb, Fe y Cu.
Quiñones, L. A. (2018). VALIDACIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO POR ESPECTROSCOPÍA DE
ABSORCION ATOMICA PARA LA DETERMINACION DE COBRE, MOLIBDENO Y HIERRO EN
MUESTRAS GEOLOGICAS.
